ArCCo~3(CO)~9~-~nL~n的化学ETC合成及其电化学研究

利用由化学还原剂BPK引发的电子迁移催化反应(ETC)合成了两个系列八种新的三核钴簇合物p-RC_6H_4CCo_3(CO)_(9-n)L_n(L=PPh_3,n=1;L=P(OEt)_3,n=2)。用m.p.、元素分析、IR及~1H NMR对簇合物进行了表征。对簇合物在Pt电极上的循环伏安(CV)研究表明,p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9及PPh_3单取代物在室温下均经历一个可逆的单电子过程。p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9的E_(1/2)与R的σ_m的线性关系表明R通过诱导效应影响簇合物的氧化还原性。取代簇合物的还原电势相对于母体簇合物的负移表明P的配位增大了CCo_3上的电荷密度,导致簇合物难被还原。     

用DSC研究纯三水铝石溶出动力学

在DSC上研究了NaOH溶液中合成三水铝石的溶出过程动力学。应用非等温反应动力学模型计算了动力学参数,分析和确定了反应机理。模型计算结果与用DSC测得的结果吻合。     

三硝基苯磺酸离子选择电极的制备和应用

三硝基苯磺酸是氨基酸分析常用试剂,在水溶液中它是稳定的一价阴离子。Sarantonis曾研制液膜型三硝基苯磺酸离子选择电极,间接测定氨基酸的浓度,其电极的线性响应范围为1.1×10~(-1)～5.1×10~(-5)mol·L~(-1)。     

顶空气相色谱法测定γ辐照三烷基氧膦中轻质烃

研究了用气相色谱法测定经γ辐照三烷基氧膦(TRPO)中的轻质烃。对实验条件进行了优化。结果表明，此方法可检测TRPO中已烷—癸烷，各组分回收率为90％一108％，RSD为2．7％一9．0％。     

一维链状锰(Ⅱ)三氮唑配合物的合成，结构与磁性质(英)

A novel one-dimensional chain manganese(Ⅱ) compound [Mn(trz)₂Cl][phthH], (trz=1,2,4-triazole, phthH=hydrogen phthalate), 1, was synthesized and structurally characterized. It crystallizes in monoclinic system, space group P2 /c with a=1.381 1(11) nm, b=0.815 5(7) nm, c=0.735 4(6) nm, β=94.667(15)°, V=0.825 5(12) nm³. It consists of one dimensional cationic manganese(Ⅱ) chain and uncoordinated hydrogen phthalate anions. The manganese(Ⅱ) ions are bridged with two 1,2,4-traizoles and one chloride anion along the cationic chain, in which the weak antiferromagnetic exchange occurs between manganese(Ⅱ) atoms. CCDC: 267461.     

钯(Ⅱ)-芳香氮碱-氨基酸三元配合物中的电子效应和芳环堆积作用

用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)⁺三元配合物及相应的二元配合物,在25±0.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO₃)条件下的稳定常数及表征常数。其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9-二甲基邻菲罗啉(dmphen)和联吡啶3,3′-二羧酸(BDA);Aa为甘氨酸(gly)、苯丙氨酸(phe)、酪氨酸(tyr)、S-苄基-半胱氨酸(bcys)、谷氨酰胺(glu)和γ-谷氨酰-α-萘胺(gnapa)。从配合物配体间的电子效应和芳环堆积等观点对配合物的附加稳定性进行了讨论,并计算了电子效应和芳环堆积效应各自对三元配合物附加稳定性的贡献。     

三磷酸胞苷在Duolite A-30树脂上的交换过程研究

根据CTP在离子交换树脂上的吸附容量和分离因数的大小,确定Duolite A-30树脂适合CTP与CDP,CMP之间的分离.对CTP在Duolite A-30树脂上的吸附动力学和热力学研究表明,在283.15K~303.15K之间,CTP的质量浓度在7.5g/L以上时,Duolite A-30树脂对CTP的吸附主要受颗粒扩散的控制,其有效扩散系数为D=3.47×10-7cm2/s,溶液的质量浓度≤1.0g/L时,CTP与Duolite A-30树脂之间的交换速率主要受液膜控制,其液膜扩散系数为Kf =4.112×10-4/s.同时测定了不同条件下三磷酸胞苷溶液在Duolite A-30树脂固定床离子交换柱中的穿透曲线,研究了进口浓度、进口流速、原料液温度、原料液的pH值及柱高对穿透曲线的影响.用二阶动力学推动力模型描述固定床动态过程,考察了轴向返混对穿透曲线的影响,并从穿透曲线回归得到总传质系数,模型计算值与实验数据符合良好.     

1-β-D-呋喃核糖基-1,2,4-三唑-3-酰胺铂(II)配合物的合成

在缓冲液中，利用1-β-D-呋喃核糖基-1，2，4-三唑-3-酰胺(ribavirin)和1- （2'-脱氧-β-D-呋喃核糖基）-1，2，4-三唑-3-酰胺(deoxyribavirin)作为配体 ，分别与cis-[Pt(DMSO)_2Cl_2]或K[Pt(DMSO)Cl_3]进行配位反应，得到了高产率 的[Pt-(N~4,N~7-ribavirin)(DMSO)Cl] (1)和[Pt(N~4,N~7-deoxyribavirin) (DMSO)Cl] (2)两种配合物。1-（2'-脱氧-β-D呋喃核糖基）-1，2，4-三唑-3-酰 胺的合成是由1-β-D-呋喃核糖基-1，2，4-三唑-3-酰胺与1，3-二氯-1，1，3，3- 四异丙基二硅氧烷保护，在1-甲基咪唑存在下与硫代苯氧基碳酰氯反应，再用tri- n-butyltin hydride和AIBN还原，四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液脱去保护基四步反 应完成的。