首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   7490篇
  免费   1594篇
  国内免费   6155篇
化学   9280篇
晶体学   97篇
力学   368篇
综合类   228篇
数学   1234篇
物理学   4032篇
  2024年   76篇
  2023年   236篇
  2022年   310篇
  2021年   317篇
  2020年   273篇
  2019年   291篇
  2018年   208篇
  2017年   309篇
  2016年   368篇
  2015年   359篇
  2014年   697篇
  2013年   627篇
  2012年   624篇
  2011年   666篇
  2010年   594篇
  2009年   683篇
  2008年   712篇
  2007年   618篇
  2006年   635篇
  2005年   555篇
  2004年   632篇
  2003年   528篇
  2002年   498篇
  2001年   543篇
  2000年   391篇
  1999年   398篇
  1998年   378篇
  1997年   373篇
  1996年   293篇
  1995年   364篇
  1994年   287篇
  1993年   256篇
  1992年   281篇
  1991年   233篇
  1990年   203篇
  1989年   199篇
  1988年   71篇
  1987年   59篇
  1986年   30篇
  1985年   29篇
  1984年   15篇
  1983年   16篇
  1982年   2篇
  1981年   1篇
  1979年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
六甲氧基甲基三聚氰胺 (HMMM) 多元醇 丙烯酸酯 酸催化剂混杂聚合体系在高温下同时进行缩聚和自由基聚合并表现出协同效应 .体系中的活泼亚甲基在HMMM的催化下被空气氧化成过氧化氢物 ;过氧化氢物在酸催化下分解成自由基进而引发自由基聚合反应 .研究结果表明 ,体系中存在固化加速的协同效应 ;同时体系中还存在热互补效应 ,丙烯酸酯的自由基聚合反应放出的热可以传递给缩聚反应 ,满足缩聚反应吸热的要求 .混杂聚合得到的高分子合金膜具有优良的机械性能和耐溶剂性能 ,这是由于在混杂聚合过程中形成了互穿聚合物网络 (IPN)结构 .使用潜酸催化剂作为酸的来源 ,可以提高体系的储存稳定性 ;交联 引发剂的使用可以拓宽它的使用范围 ;对超枝化聚合物在混杂体系中的应用也进行了初步研究  相似文献   
92.
聚合黄素修饰电极的制备和性质   总被引:2,自引:0,他引:2  
阳明福 《分析化学》1998,26(9):1156-1156
1引言黄素是生物体内氧化还原过程中的重要辅基。黄素修饰电极的制备方法有吸附法和化学键合法。用本文研究的电化学聚合法制得的黄素修饰电极,活性中心浓度大,稳定性好,可催化还原型辅酶I(NADH)的氧化,使其氧化过电位降低~200mV。可用于NADH的选择性测定。2实验部分2.1仪器与试剂BAS100A电分析仪(美国BAS公司)。黄素由复旦大学化学系有机化学教研室提供。H2SO4、NaCIO4、K2HPO4及NaH2PO4均为分析纯,乙腈、N,N-二甲基甲酸胺(DMF)为化学纯。水为去离子水。2.2实…  相似文献   
93.
In this paper, the molecular and crystal structures of the NH4[Y(trans CYDTA)(H2O)2]·4.5 H2O(trans-CYDTA=trans 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid) are reported. The crystal data are as follows: Triclinic system, P1space group,a=0.8599(6)nm,b=1.0021(7)nm,c=1.4370(9)nm,α =88.095(13)°,β =75.559(1)°,γ =88.344(12)°,V=1.1981(14)nm3,Z=2, M=708.68,Dc=1.570g· cm-3, μ =2.506mm-1 and F(000)=590. The final R1 and wR2 are 0.0571 and 0.1350 for 4205 [I >2.0σ (I)] unique reflections and 0.1007 and 0.1615 for all 4981 reflections, respectively. In the title complex, the anion [Y(trans-CYDTA)(H2O)2]- has an eight coordination structure with distorted square antiprism. The trans CYDTA which acts as a hexadentate ligand with four Oatoms and two Natoms and two H2O molecules directly coordinate to central metal Y(Ⅲ) ion. It can be known that the Y(Ⅲ) ion can form an eight coordinate compound with aminopolycarboxylic acid ligands in addition nine coordination structure.  相似文献   
94.
研究了AOT/H_2O/甲苯反相胶束体系中,光敏剂H[TBC(O~iPr)_4P(OH)]的光化学性质及其对氨基酸的光敏化氧化.结果表明,反相胶束可促使光敏剂解聚,并提高其敏化产生和~1O_2~-的效率,溶于反相胶束水团中的色氨酸和酪氨酸可被H[TBC(O~iPr)_4P(OH)]光敏化氧化,反应以Ⅱ型机制(~1O_2)为主.氨基酸光氧化动力学研究表明,反相胶束所形成的微多相体系可改变光敏化反应的途径和动力学控制因素.  相似文献   
95.
新型感可见光的光引发体系乙基曙红碘Weng盐的研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
合成并研究了新型感可见光的光引发体系乙基曙红碘Weng盐,结果表明,该引发剂的物理化学性质和光敏引发效率受其结构,介质性质和浓度等诸多因素影响。在可见光照射下,发生由乙基曙红阴离子向二苯基碘Weng阳离子的电子转移反应,产且具有引发活性的苯自由基和非活性的乙基曙红自由基。  相似文献   
96.
Isosarcophytol-A(1)是1982年首次从澳大利亚软珊瑚(Nephthea brassica)中分离鉴定的西松烷型(Cembrane)大环二萜类化合物,其结构为6,10,14-三甲基-3-异丙基-3E,5E,9E,13E-环十四碳四烯-1-醇,是Sarcophytol—A(2)的异构体,但有关1的生物活性试验和全合成研究尚未见报道.我们在前文报道了以低价钛诱导的分子内二羰基偶联为环化方法,完成了天然大环二萜类化合物Cembrene—C的全合成和Sarcophytol—A(2)苄醚衍生物(3)的合成.本文报道以天然法呢醇4为起始原料,经区域选择性氧化、羟醛缩合等六步反应,合成了1的前体化合物11.合成路线如下:  相似文献   
97.
从团簇角度对TiNi形状记忆合金进行了量子化学从头算研究。设计并优化了等原子比(TiNi)x(x=2~4)簇的多种可能几何结构,并对较稳定构型进行电子结构的分析。结果表明,等原子比的(TiNi)n团簇以TiNi成键为主要分子骨架,小团簇有较多能量接近的异构体,TiTi成键对能量降低有较大贡献。  相似文献   
98.
A new interfacial polymerization (IP) procedure is developed in order to synthesize polypiperazine-amide thin-film membrane on the inner surface of poly(phthalazinone ether sulfone ketone) (PPESK) hollow fiber ultrafiltration (UF) membrane.A hollow fiber composite membrane with good performance was prepared and studied by FT-IR and scanning electron microscopy.  相似文献   
99.
0IntroductionInrecentyearsgreatattentionhasbeenpaidtosupramolecularchemistryandawidevarietyofnet鄄workshavealreadybeenconstructedbasedupontheprincipleofcrystalengineering[1~3].Usually,variousmultifunctionalorganicligands,bothrigidandflexiblemulticarboxyli…  相似文献   
100.
Pr原子特殊的电子层结构使其具有多方面的催化特性.实验发现质量分数为0.7%的PrCl3就可使漆酚(U)于110℃固化成膜的时间从5h降低到1h.用可见分光光度法、电子能谱、紫外和红外光谱等方法研究U在PrCl3作用下的固化成膜历程.结果表明,在Pr(Ⅲ)催化U聚合的过程中首先是U与PrCl3发生配位作用,生成U镨配合物(UPr),然后该配合物分子中的Pr(Ⅲ)催化U聚合成体形结构的高分子化合物.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号