全文获取类型
收费全文 | 2652篇 |
免费 | 93篇 |
国内免费 | 368篇 |
专业分类
化学 | 2654篇 |
晶体学 | 20篇 |
力学 | 4篇 |
综合类 | 13篇 |
数学 | 106篇 |
物理学 | 316篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 78篇 |
2022年 | 58篇 |
2021年 | 74篇 |
2020年 | 104篇 |
2019年 | 87篇 |
2018年 | 97篇 |
2017年 | 136篇 |
2016年 | 140篇 |
2015年 | 82篇 |
2014年 | 153篇 |
2013年 | 466篇 |
2012年 | 254篇 |
2011年 | 155篇 |
2010年 | 131篇 |
2009年 | 138篇 |
2008年 | 143篇 |
2007年 | 152篇 |
2006年 | 143篇 |
2005年 | 130篇 |
2004年 | 130篇 |
2003年 | 86篇 |
2002年 | 21篇 |
2001年 | 14篇 |
2000年 | 9篇 |
1999年 | 19篇 |
1998年 | 12篇 |
1997年 | 12篇 |
1996年 | 11篇 |
1995年 | 9篇 |
1994年 | 11篇 |
1993年 | 9篇 |
1992年 | 7篇 |
1991年 | 13篇 |
1990年 | 5篇 |
1989年 | 2篇 |
1988年 | 5篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 1篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1976年 | 1篇 |
排序方式: 共有3113条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
Larisa Kuznetsova 《Journal of fluorine chemistry》2004,125(4):487-500
Enantiopure 1-acyl-3-hydroxyl-4-CF2H-azetidin-2-ones and 1-acyl-3-hydroxy-4-CF3-azetidin-2-ones serve as versatile intermediates for the syntheses of CF2- and CF3-containing α-hydroxy-β-amino acids, dipeptides, and taxoid anticancer agents. Both enantiomers of 3-hydroxy-4-CF2H-β-lactams can be obtained in high yields through the diethylaminosulfur trifluoride (DAST) reaction of the corresponding enantiopure 4-formyl-β-lactam that is prepared through [2+2] cycloaddition of acetoxyketene to a 3-methyl-2-butenaldimine, followed by enzymatic optical resolution and ozonolysis. (+)-3-Hydroxy-4-CF3-β-lactams and (−)-3-hydroxy-4-CF3-β-lactams can also be readily obtained in enantiopure form through [2+2] cycloaddition of a CF3-imine with a ketene, followed by enzymatic optical resolution. Practical processes for the preparations of these enantiopure 3-hydroxy-4-Rf-β-lactams as well as their synthetic applications are described. 相似文献
82.
《Tetrahedron letters》2005,46(16):2771-2774
Treatment of 3β-acetoxy-5-bromo-6β,19-epoxy-5α-androstan-17-one with Ac2O and BF3·OEt2, produced the cleavage of the epoxy moiety and migration of the bromine atom to afford 3β,19-diacetoxy-6α-bromo-5-hydroxy-5β-androst-17-one in high yield. 相似文献
83.
L. V. Rybin S. V. Osintseva A. S. Batsanov Yu. T. Struchkov P. V. Petrovskii M. I. Rybinskaya 《Russian Chemical Bulletin》1993,42(7):1228-1235
The thermal reactions of Ru3(CO)12 with RCOCH=CHPh (R=Me, p-MeC6H4) in hydrocarbon solvents lead to the formation of a series of complexes, several of which have been isolated as individual compounds by chromatography. The dinuclear complex Ru2(-H)(CO)6(-MeCOCH=CPh) and the tetranuclear complex Ru4(-H)(-CO)(CO)7(p-MeC
6H4 COCH=CPh)(-p-MeC6H4COCH=CPh)(4-p-MeC6H3COCH=CHPh) are characterized by an X-ray structural study. The structures of other reaction products are discussed on the basis of spectral data. The reactions are accompanied by reduction of the starting enones to the corresponding unsaturated ketones.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 7, pp. 1285–1293, July, 1993. 相似文献
84.
Four 2-(α-hydroxyalkyl)-2-oxazolines and a 2-(α-hydroxy-α,α-diphenyl)-2-benzooxazole were synthesized from β-amimoalcohols and α-hydroxy carboxylic acids under microwave irradiation in the absence of a solvent. 相似文献
85.
Dr. Marcella Chiari Francesco Damin Alessandra Melis Roberto Consonni 《Electrophoresis》1998,19(18):3154-3159
New copolymers of acrylamide and β-D -glucopyranoside were synthesized and characterized. The different reactivity of the two monomers towards radical polymerization meant we could control the growth of the polymer chains whose length was inversely related to the number of glucose residues incorporated in the copolymers. The properties of these polymers were investigated in the separation of oligonucleotides and double-stranded DNA by capillary electrophoresis (CE) in coated and uncoated capillaries. The new copolymers were a suitable matrix for CE due to their high-resolving capacity and low viscosity. We also looked into the advantages of a new method of dynamic suppression of electroosmotic flow based on the addition of small amounts (0.03–0.05%) of dimethylacrylamide to the sieving and to the running buffer. A complete test was run on the reproducibility and efficiency of separations carried out in a permanently and dynamically coated capillary, and the advantages and disadvantages of the two methods were compared. 相似文献
86.
麝香草的新单萜配糖物的分离与合成 总被引:1,自引:0,他引:1
从麝香草(Thymus vulgaris L)的甲醇萃取物中分离出三个单萜配糖物. 用核磁共振光谱确定了它们的结构为对伞花-9-基-β-D-葡糖苷(1), 5-β-D-葡糖苷百里氢醌(2)和2-β-D-葡糖苷百里氢醌(3). 其中1是新化合物, 用以对伞花-9-醇为原料的对映体选择性合成方法确定了化合物1的8位的立体化学为R型. 相似文献
87.
硼在高压下具有复杂的结构和多样的物理性质,对其结构和性质的深入研究具有很重要的意义,一直引起理论和实验研究领域的关注。高压下进行电学性质测量是获得物质物理性质的有效手段,利用集成在金刚石对顶砧上的微电路,在高压下和两个不同温度范围内对β相硼进行了电导率测量,分析了导电机制随压力的变化规律。在0~28.1 GPa范围内,β相硼的电导率随着压力的增大是逐渐增大的,卸压后样品的电导率不能回到最初的状态,是一个不可逆的变化过程;由室温到423 K的范围内,β硼的电导率随着温度的不断增加有明显的上升趋势,并且随着压力的升高,电导率变化逐渐加快。此外,对样品在14.5 GPa和18.6 GPa压力下,用溅射到金刚石对顶砧上的氧化铝薄膜做绝热层,对样品进行了激光加热实验,最高温度达到2 224 K,电导率随着温度的上升而增大,结果显示,β相硼的电学特征仍然属于半导体的特征范围内。 相似文献
88.
不同介质中蜂毒素聚集/解聚集的超分子调控及相关机理 总被引:1,自引:1,他引:0
利用荧光光谱和圆二色谱等技术手段研究了蜂毒素在2-羟丙基环糊精、氯化钠或 DOPC 调控下的聚集/解聚集过程、相关机理以及不同介质中α-helix的含量. 研究结果表明, 蜂毒素在不同介质中的聚集能力、构象以及和介质分子相互作用力均存在很大差别. 相似文献
89.
L1 β-Lactamase催化反应机理研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用混合量子力学和分子力学(QM/MM)方法和密度泛函理论讨论了L1 β-Lactamase催化Nitrocefin水解的过程, 研究结果表明, 反应为多步反应: 第一步亲核进攻反应为反应的决速步骤, 并且伴随着酰胺键的断裂, 第二步反应为质子迁移反应. 同时讨论了金属锌在反应中的作用. 相似文献
90.