全文获取类型
收费全文 | 2924篇 |
免费 | 340篇 |
国内免费 | 2304篇 |
专业分类
化学 | 4220篇 |
晶体学 | 70篇 |
力学 | 17篇 |
综合类 | 91篇 |
数学 | 467篇 |
物理学 | 703篇 |
出版年
2024年 | 25篇 |
2023年 | 71篇 |
2022年 | 106篇 |
2021年 | 93篇 |
2020年 | 87篇 |
2019年 | 93篇 |
2018年 | 53篇 |
2017年 | 86篇 |
2016年 | 95篇 |
2015年 | 112篇 |
2014年 | 193篇 |
2013年 | 168篇 |
2012年 | 183篇 |
2011年 | 184篇 |
2010年 | 193篇 |
2009年 | 272篇 |
2008年 | 277篇 |
2007年 | 273篇 |
2006年 | 309篇 |
2005年 | 243篇 |
2004年 | 236篇 |
2003年 | 177篇 |
2002年 | 199篇 |
2001年 | 205篇 |
2000年 | 166篇 |
1999年 | 162篇 |
1998年 | 144篇 |
1997年 | 150篇 |
1996年 | 120篇 |
1995年 | 157篇 |
1994年 | 138篇 |
1993年 | 98篇 |
1992年 | 92篇 |
1991年 | 110篇 |
1990年 | 72篇 |
1989年 | 92篇 |
1988年 | 51篇 |
1987年 | 34篇 |
1986年 | 22篇 |
1985年 | 12篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 1篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有5568条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
对硝基苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酸酯类化合物在固液相转移条件下的反应 总被引:3,自引:0,他引:3
在固液相转移催化(K_2CO_3/DMF/TEBA)条件下,对硝基苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酸酯反应意外地生成加成重排产物[如生成2-甲基-2-(对硝基苯基)戊二酸-1-甲酯-5-乙酯]。其反应机理可能是砜酯首先与α,β-不饱和酯起Michael反应,随后加成物发生分子内芳环上的亲核性取代,酸化后脱去SO2得最终产物。 相似文献
92.
α-芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法 总被引:1,自引:0,他引:1
以碳酸钾为碱,芳甲酰丙酮(1)与二硫化碳、卤代烃反应得到2-乙酰基-2-芳甲酰基烯酮硫代缩醛(2),2在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物(3)。1→3的转化具有反应条件温和、产物产率高及对3中各种缩醛基均可通用等特点。 相似文献
93.
从α-蒎烯直接催化酯化高选择性地合成乙酸正龙脑酯的研究-催化剂与反应机理初探 总被引:1,自引:0,他引:1
本文提出了新的硼酸类催化剂体系HB,用该体系对α-蒎烯与无水乙酸相互作用直接合成乙酸正龙脑酯作了较系统的研究。反应得到两种系列产物-酯化产物和异构化产物,酯化产物主要是乙酸正龙脑酯,葑醇酯和松油酯,异构化产物主要是莰烯、烯和松油烯等,总酯化产率为50%以上,其中乙酸正龙脑酯为20%以上,是至今从α-蒎烯直接合成乙酸正龙脑酯的最好结果。通过对产物的 ̄1HNMK图谱分析及动力学考察,确证反应主产物是正龙脑酯而不是异龙脑酯。文章对H_2SO_4、HClO_4、多聚磷酸(PPA)和杂多酸(12-磷钨酸)等催化剂进行了实验考察、对比和评述,表明了自制的HB催化剂体系具有高选择性合成乙酸正龙脑酯的显著优点,并对其反应机理作了初步探讨。 相似文献
94.
95.
本文对18个Ⅷ族双金属四面体簇和16个ⅥB-Ⅷ异金属四核簇进行了量子化学研究,用DV-X_o方法计论了它们的化学键、电荷转移、能级态密度.计算结果表明:Ⅷ族四面体簇需36个金属电子,其中12个形成6个金属簇骼轨道,24个与配体成键;ⅥB-Ⅷ异金属簇核中,因两金属能带、电负性差异,ⅥB原子易向Ⅷ原子转移电荷,环戊二烯基配体促进这一过程;异金属簇能级总价带比单金属簇收缩,而d能带比单金属簇展宽. 相似文献
96.
97.
耐高温α-淀粉酶结合Ca2+的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
测定了耐高温α-淀粉酶分子中含10个Ca2+,脱钙酶逐量补钙后的活力及稳定性研究表明:酶分子中前8个Ca2+参与酶的催化作用,后2个Ca2+抖对酶结构起稳定作用.脱钙酶加钙后室温下的荧光光谱和CD谱表明:酶的构象虽有变化,但不显著,说明酶的构象对ca2+的依赖性很小.脱钙酶结合不同数目的Ca2+,于90℃加热15 min后,测其荧光光谱,结果表明,结合10个Ca2+时,酶保持最大的稳定构象;CD谱表明脱钙酶加热时仍具有一定的螺旋结构.这再次说明,酶的构象对ca2+依赖性较低. 相似文献
98.
99.
100.
6-取代-1,4-环辛二烯与单重态氧立体有选择地氧化成顺式5,8-和反式5,6-二取代-1,3-环辛二烯的含氧衍生物. 依据产物的分子结构推知, 6-取代-1,4-环辛二烯发生“ene"反应时的优势构象不同于环辛烷, 而是具有角张力的扭曲构象(1), 这为研究环烯的分子构象提供了一种实验方法.用Monroe法测定了6-取代-1,4-环辛二烯对单重态氧反应的β值. 其反应活性顺序为:3>1>4>1, 5-环辛二烯>2>5. 表明推电子取代基增加了同单重态氧反应的能力, 而吸电子取代基则降低了同单重态氧的反应能力, 但是不论取代基性质如何, 都不能改变“ene"反应的本质. 相似文献