配位体对钯纳米催化剂的形成及其电活性的影响

分别在EDTA,甘氨酸(Gly)和木质素磺酸钠(Ls)存在下,以硼氢化钠为还原剂,将Pd²⁺还原为Pd纳米颗粒并负载在多壁碳纳米管(MWCNT)表面。采用扫描电镜(SEM),透射电镜(TEM)和X射线衍射(XRD)对纳米Pd催化剂的形貌和微结构进行了表征。结果表明:EDTA存在时,所形成的Pd纳米颗粒(Pd-EDTA/MWCNT)的粒径更小,在MWCNT上的分散度更高。采用循环伏安(CV)和计时伏安技术(CA),研究了催化剂在碱性环境中对乙醇的电催化活性。在碱性溶液中对乙醇氧化的电化学研究表明:在Pd-EDTA/MWCNT催化剂上,乙醇氧化反应的起始电位较低,电流密度最大,电子传递阻力较小,反应速率较大,并且对乙醇氧化的电催化活性保持稳定。     

取代基效应定量研究新进展

综述了最近20多年有机化学取代基效应定量研究所取得的诸多新进展.主要内容包括：（1）电负性均衡原理得到普遍认同并用于计算分子中电荷分布和基团的诱导效应,分子电负性计算方法在几何平均法、调和平均法、加权平均法的基础上又提出了价电子均衡方法,进一步扩展了电负性均衡原理的应用范围.（2）试剂亲电、亲核能力的实验测定,提出了以二苯甲基正离子和醌甲基化合物等作为参考化合物的标定方法,其研究范围被扩展到气相条件、有机金属反应和自由基体系,得到一系列试剂的亲核参数N和亲电参数E.理论上提出亲电性指数和亲核性指数的概念及其定量计算公式,并对实验测定参数和理论计算指数之间的关系进行了深入研究.（3）极化效应参数从最初的经验方法,进而采用量子化学方法计算,再用统计方法提出了烷基极化效应指数PEI和基团极化效应参数PEIX,被广泛用于解释和估算有机化合物的气相酸碱性、电离能、生成焓、键能、反应速率、水溶解性和色谱保留值.（4）直接由取代苯的紫外光谱吸收能量计算得到的取代基激发态参数exCC,不同于取代基在分子处于基态的极性参数和自由基状态下的自旋离域效应参数,该参数用于对位二取代苯、取代二苯乙烯、二取代氮苄叉苯胺等多类有机化合物紫外光谱的定量相关,结果良好.（5）立体屏蔽效应的提出区分了传统的三种立体效应.在羰基与亲核试剂加成反应立体选择性定量表示,提出了立体选择性指数Ci;在表示基团对反应中心表面积屏蔽的定量提出了屏蔽参数SR,进一步基于反应中心体积被屏蔽的角度提出了拓扑立体效应指数TSEI,这些参数在分子内二面角、反应的立体选择性、烯烃和烷基苯的生成焓、咪唑离子液体的酸性以及烷烃与羟基自由基的反应速率等方面得到良好的应用.此外,论文还对有机化学取代基效应定量研究中值得进一步深入探索的领域和问题提出了建议和展望.     

碳纳米管/对氯四苯基锰卟啉修饰电极同时测定二羟基苯异构体

制备了碳纳米管/对氯四苯基锰卟啉修饰的玻碳电极,研究了三种二羟基苯异构体在该修饰电极上的电化学行为。由于碳纳米管独特的性能及与对氯四苯基锰卟啉特殊的协同效应,异构体在该修饰电极上的氧化峰电流均显著增大。利用差分脉冲伏安法(DPV)可同时检测三种异构体,在pH=6.5的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,邻苯二酚(CC)、间苯二酚(RC)、对苯二酚(HQ)峰电流与其浓度分别在0.8～280.0μmol/L、1.5～85.0μmol/L和0.4～200.0μmol/L范围内呈良好的线性关系,其检出限分别为0.5μmol/L、1.0μmol/L和0.2μmol/L。该电极具有良好重现性和稳定性。     

电化学还原的氧化石墨烯修饰电极检测L-色氨酸

制备了氧化石墨烯修饰玻碳电极,并运用循环伏安法对氧化石墨烯进行了直接的电化学还原,研究了L-色氨酸在该电化学还原的氧化石墨烯修饰玻碳电极上的电化学行为。结果表明,L-色氨酸在该修饰电极上其氧化峰电流与裸玻碳电极相比增大了7.1倍,且峰电位负移80mV。利用差分脉冲伏安法,在pH=6.5的磷酸盐缓冲溶液中测定L-色氨酸,氧化峰电流与其浓度在0.4～65.0μmol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.998,方法检出限为0.2μmol/L。     

Tunable second-order sideband effects in hybrid optomechanical cavity assisted with a Bose—Einstein condensate

We theoretically investigated a second-order optomechanical-induced transparency (OMIT) process of a hybrid optomechanical system (COMS), which a Bose—Einstein condensate (BEC) in the presence of atom—atom interaction trapped inside a cavity with a moving end mirror. The advantage of this hybrid COMS over a bare COMS is that the frequency of the second mode is controlled by the s-wave scattering interaction. Based on the traditional linearization approximation, we derive analytical solutions for the output transmission intensity of the probe field and the dimensionless amplitude of the second-order sideband (SS). The numerical results show that the transmission intensity of the probe field and the dimensionless amplitude of the SS can be controlled by the s-wave scattering frequency. Furthermore, the control field intensities, the effective detuning, the effective coupling strength of the cavity field with the Bogoliubov mode are used to control the transmission intensity of the probe field and the dimensionless amplitude of the SS.     

Asymptotics of Landau Constants with Optimal Error Bounds

We study the asymptotic expansion for the Landau constants \(G_n\) , $$\begin{aligned} \pi G_n\sim \ln N + \gamma +4\ln 2 + \sum _{s=1}^\infty \frac{\beta _{2s}}{ N^{2s}},\quad n\rightarrow \infty , \end{aligned}$$ where \(N=n+3/4, \gamma =0.5772\ldots \) is Euler’s constant, and \((-1)^{s+1}\beta _{2s}\) are positive rational numbers, given explicitly in an iterative manner. We show that the error due to truncation is bounded in absolute value by, and of the same sign as, the first neglected term for all nonnegative \(n\) . Consequently, we obtain optimal sharp bounds up to arbitrary orders of the form $$\begin{aligned} \ln N+\gamma +4\ln 2+\sum _{s=1}^{2m}\frac{\beta _{2s}}{N^{2s}}< \pi G_n < \ln N+\gamma +4\ln 2+\sum _{s=1}^{2k-1}\frac{\beta _{2s}}{N^{2s}} \end{aligned}$$ for all \(n=0,1,2,\ldots , m=1,2,\ldots \) , and \(k=1,2,\ldots \) . The results are proved by approximating the coefficients \(\beta _{2s}\) with the Gauss hypergeometric functions involved and by using the second-order difference equation satisfied by \(G_n\) , as well as an integral representation of the constants \(\rho _k=(-1)^{k+1}\beta _{2k}/(2k-1)!\) .     

EXTINCTION AND PERMANENCE OF TWO COMPETING SPECIES WITH IMPULSES

In this paper we consider a nonautonomous two dimensional Lotka-Volterra system with impulsive effect. We prove that one of components is driven to extinction while the other stabilizes at a certain solution of an impulsive logistic equation under some conditions.     

本原不可幂带号简单图的基指数集的刻划

一个本原不可幂带号有向图S的基指数l(S)是指使得在S中,从任意一点u到任意一点v都有一对长为l的SSSD途径的最小整数l.本文将完全刻划n阶本原不可幂简单图的基指数集.     

与光场依赖强度耦合下运动纠缠双原子的周期量子回声

本文将Tavis-Cummings(T-C)模型推广到同时考虑原子运动及与光场依赖强度耦合的情况.运用全量子理论,研究了与光场依赖强度耦合下运动纠缠双原子量子态保真度演化.采用数值计算的方法,探讨了双原子初始纠缠因子θ、光场平均光子数n以及场模结构参量p对双原子量子态保真度演化的影响,解析分析了双原子周期量子回声的形成规律,揭示了其物理实质.结果表明, 在场模结构参量p=1的情况下,无论光强和双原子初始纠缠因子如何取值,双原子均产生周期2π的量子回声;在强相干场n=30条件下,改变p从1到小于800时,Bell态双原子产生2π/p周期量子回声.当p≥800时,无论光场是真空场、弱相干场或强相干场,双原子量子态保真度恒为1,即第一类Bell态原子持续处于保真态;而当双原子初始纠缠因子为3π/4时,无论n、p取何值,双原子量子态保真度保持为1,双原子持续处于第二类Bell态的保真态.其结论表明, 该推广模型具有很好的双原子周期量子回声性质,为纠缠双原子信息高保真输出及噪音环境下量子信息处理的实验实现提供了理论参量和物理载体.     

基于表面等离子体共振效应的椭圆柱银纳米线的光力研究

运用有限时域差分方法,研究了两椭圆柱银纳米线之间的光力及其物理机制,并且分析了椭圆柱银纳米线的尺寸以及相对位置对光力的影响.结果表明:椭圆柱银纳米线的尺寸以及相对位置等结构参量的变化导致两椭圆柱银纳米线之间光力的明显变化.由于局域耦合共振,Ag纳米颗粒间的内壁上存在电子的振荡行为,将微腔中光子的能量转化成电子集体振荡的动能,这使得微腔中的电磁场能量减小到负能态,从而产生收缩的负光力.因此,Ag纳米颗粒间相互吸引.