原子结构参数的改进Xa法计算

六十年代后期,在Hartree－Fock-Slater法的基础上,提出了Xα法［1］．用于原子结构计算的Xα法与HF（Hartree－Fock）法的主要区别在于：用简单的统计平均交换势替代了HF法中计算最为困难的电子交换势,从而在保持较高理论严谨性和计算精确度的同时,大大减少了计算工作量,近年来获得了广泛的应用．我们尝试用经过适当修改的Xα方法,计算原子参数,解决分子结构中的某些问题．用原子参数解决分子问题,历来是化学和物理工作者常用的方法．本工作的意图是引入一个比HF法简单的容易在微机上实现的某种表现原子参数的计算方法,提供…     

Me[14]-N4大环四烯镍(Ⅱ)催化、BrO3-氧化丙酮酸的振荡化学反

本文报道了一种以２，３，９，１０－四甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四－１，３，８，１０－四烯镍（Ⅱ）配合物［Ｎｉ（ㄔＩＭ）］＾２＋为催化剂、ＮａＢｒＯ３为氧化剂、丙酮酸为有机废物、稀硫酸为介质的振荡化学反应新体系。对该体系的振荡特性进行了描述。研究了Ａｇ＾＋、Ｈｇ＾２＋、还原性物质、自由基抑制剂、四氯化碳以及温度对振荡的影响。     

有机质谱学法研究气相S_N2离子－分子反应进展

总结了近年来应用质谱方法研究气相SN2离子－分子反应的进展，主要包括气 相SN2离子－分子反应的机理，动力学和热力学的各种因素。与凝固相中反应对比 ，阐明了影响反应机理、方向与程度的决定性因素，及溶剂化效应对凝聚相中反应 的影响方式。还介绍了一些气相中特有的SN2离子－分子反应和研究气相反应特殊 的质谱学研究方法与技术。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——ⅩⅢ.普鲁士蓝化合物的热分解及其加氢反应研究

普鲁士蓝化合物的热分解过程,可分为三个阶段:(1)脱水;(2)Fe³⁺还原至Fe²⁺;(3)C≡N^-键的断裂。H₂气中的热分解由于发生了一系列的加氢反应,分解产物及所对应的分解温度都不同于He气中的情况,其产物的种类增加,C≡N^-键的断裂温度降低。普鲁士蓝化合物中,CN^-呈典型的双端基配位,可看作是一种双金属配位的活化模型,与CN^-呈单端基配位的K₃[Fe(CN)₆]相比,C≡N^-键的活化程度增加,不仅断裂温度降低,且能发生更深度的加氢反应。     

2, 2＇─(1, 4─亚乙二氧基)—二苯甲酸与钴(Ⅱ)生成的两种配合物的结构研究

硝酸钴与２，２＇－（１，４－亚乙二氧基）－二苯甲酸（Ｈ２Ｌ，图１）作用分别得到红色配合物ＣｏＬ＇和蓝色配合物ＣｏＬ″。经元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热分析等方法进行了表征、ＣｏＬ＇配合物的分子式为［ＣｏＬ．Ｈ２Ｏ］．３Ｈ２Ｏ，近八面体构型，羧酸根以双齿形式与Ｃｏ（Ⅱ）螯合；ＣｏＬ″配合物分子式为［ＣｏＬ″］。Ｈ２Ｏ，近四面体构型，羧酸根以单齿形与Ｃｏ（Ⅱ）配位。     

石墨烯的制备、功能化及在化学中的应用

石墨烯是最近发现的一种具有二维平面结构的碳纳米材料, 它的特殊单原子层结构使其具有许多独特的物理化学性质. 有关石墨烯的基础和应用研究已成为当前的前沿和热点课题之一. 本文仅就目前石墨烯的制备方法、功能化方法以及在化学领域中的应用作一综述, 重点阐述石墨烯应用于化学修饰电极、化学电源、催化剂和药物载体以及气体传感器等方面的研究进展, 并对石墨烯在相关领域的应用前景作了展望.     

Ce(III)在辣根体中的迁移

应用放射性同位素示踪法, 即结合放射自显影和液体闪烁器检测及电镜放射自显影技术, 首次定性、定量地研究Ce(III)离子在辣根植物中的迁移. 结果表明: (1) Ce(III)离子能被辣根植物吸收并随时间发生迁移; (2)电镜放射自显影结果显示, Ce(III)离子迁移是通过质外体至共质体进入细胞的. Ce(III)离子在辣根植物体中的行为, 为稀土离子植物环境效应机理及辣根植物安全防护提供借鉴.     

壳聚糖作用下一步法合成具有高电活性的AgCl@聚苯胺核壳结构

在壳聚糖的作用下，采用简单的一步法合成了具有星状结构的氯化银/聚苯胺核壳型复合材料。当壳聚糖的浓度为1%时，所制备的氯化银/聚苯胺复合材料具有高度的分散性，壳层厚度为30～80 nm、核的直径在25～60 nm范围内。通过透射电镜、红外光谱和X-射线衍射对样品的形态和组成进行了表征。循环伏安实验结果表明这种复合材料在中性条件下具有很好的电化学活性。     

Applications of a copper microparticle-modified carbon fiber microdisk array electrode for the simultaneous determination of aminoglycoside antibiotics by capillary electrophoresis

A copper microparticle-modified carbon fiber microdisk array electrode was fabricated and employed in capillary electrophoresis for the simultaneous determination of the five aminoglycoside antibiotics (AGs) including netilmicin, tobramycin, lincomycin, kanamycin and amikacin. The array electrode exhibited high catalytic activity for AGs, good reproducibility and stability. Under the optimum separation conditions (separation voltage of 6.2 kV, electrophoretic medium of 125 mM NaOH), the five AGs above were baseline separated within 20 min. At a working electrode potential of 0.7 V (versus saturated calomel electrode), the calibration curves were linear over two orders of magnitude of concentration, and the detection limits (SIN=3) were below 2 microM except for lincomycin (6.7 microM). The developed method was successfully employed for the simultaneous determination of the five AGs studied in pharmaceutical injections. The feasibility of this method for the simultaneous determination of lincomycin, kanamycin and amikacin in urine sample was also demonstrated.     

Effect of low-molecular-weight organic anions on electrokinetic properties of variable charge soils

It is known that some inorganic anions can be adsorbed by variable-charge soils specifically, resulting in the lowering of the zeta potential of the clay particle. Reasoning similarly, organic anions should also have such an effect. In this article, the effect of the anions of five low-molecular-weight (LMW) organic acids existing widely in soils on the zeta potentials of two variable-charge soils was examined. The results showed that the presence of organic anions led to a decrease in zeta potential. The effect of different anions on zeta potential followed the order oxalate>citrate>malate>maleate>acetate. The effect increased with the increase in anion concentration and decreased with the increase in pH. The extent of the effect on different soils was apparently related to their iron oxide content. The presence of organic anions also led to a decrease in the isoelectric point (IEP) of the soil. The IEPs of two soils in organic anion systems followed the order acetate>maleate>malate>citrate. No IEP was detected for the oxalate system.