二维层状铜(Ⅱ)配位聚合物[Cu(PAc)2(μ-3-PyOH)2]n的合成、晶体结构及热稳定性研究

A two-dimensional coordination polymer, [Cu(PAc)₂(μ-3-PyOH)₂]_n(HPAc=phenyl acetic acid, 3-PyOH=3-hydroxypyridine) was synthesized and characterized by the element analysis, IR, TG and X-ray diffraction single crystal structure determination. The title complex crystallizes in the monoclinic system with space group P2₁/c, a=1.228 7(3) nm, b=0.967 05(19) nm, c=1.076 4(2) nm, β=109.93(3)° and V=1.202 4(5) nm³, Z=2, M_r=524.01, F(000)=542, μ=0.953 mm^-1, R=0.030 9, wR=0.080 7. Each copper(Ⅱ) ion displays an elongated octahedron with two nitrogen atoms from two different 3-PyOH ligands and two oxygen atoms from two different terminal phenyl acetate groups occupying the basal positions and two oxygen atoms of two different 3-PyOH ligands from the neighbouring molecules occupying the axial positions. Each four identical mononuclear Cu(Ⅱ) unit in the two-dimensional layer is joined by four 3-PyOH ligands, related by inversion centers with a Cu…Cu separation of 0.723 5(10) nm across the 3-PyOH-N,O bridge in bc plane. CCDC: 664483.     

磷酸对TiO2纳米粒子光催化剂的改性

通过浸渍过程实现了磷酸对溶胶水热法合成的锐钛矿相TiO2纳米粒子的改性.重点研究了磷酸修饰对纳米锐钛矿相TiO2的热稳定性及光催化活性的影响.结果表明,磷酸修饰显著地提高了纳米锐钛矿相TiO2热稳定性,甚至经过800℃热处理后仍然具有以锐钛矿相为主的相组成.在光催化降解罗丹明B(RhB)过程中经过700℃热处理的磷酸修饰的样品表现出了优于商品P25-TiO2的活性.     

(Pr0.9La0.1)2(Ni0.74Cu0.21Ga0.05)O4+δ-Ce0.9Gd0.1O2-δ复合阴极的制备及电化学性质

采用EDTA-柠檬酸盐法制备了(Pr0.9La0.1)2(Ni0.74Cu0.21Ga0.05)O4+δ(PLNCG),并与Ce0.9Gd0.1O2-δ(CGO)形成复合阴极PLNCG-CGO。XRD和SEM分析结果表明PLNCG与CGO在1 000℃具有较好的化学相容性。电化学阻抗测试结果表明PLNCG-30%CGO复合阴极在700℃的极化电阻为0.092Ω·cm2;过电位为39.3 m V时,电流密度达到113.3 m A·cm-2。氧分压分析表明电极反应的速率控制步骤为电荷转移过程。阳极支撑单电池(Ni-CGO/CGO/PLNCG-30%CGO)在700℃的最大输出功率密度达到569 m W·cm-2,开路电压(OCV)为0.76 V。     

氨基酸和羟肟酸混配的VO~(3+)配合物的IR、Raman和UV-Vis光谱研究

本文对四个钒酰配合物 [Vv O( L1- 3) ( bz) ]( H2 L1- 3分别为水杨醛缩合甘氨酸、缬氨酸、甲硫氨酸 ,Hbz为苯甲酰羟肟酸 )和 [Vv O( L4 ) ( bbz) ]( H2 L4 为水杨醛缩合丙氨酸 ,Hbbz为 N-苯基苯甲酰羟肟酸 )进行了 IR、Raman和 UV- Vis光谱研究。结果表明 ,在 IR和 Raman光谱中 ,它们有着相似的振动谱带 ,其νV=O特征振动频率出现在 962～ 976cm- 1之间 ;在 UV- Vis光谱中 ,含有 Hbz的配合物有两个配体场跃迁带 ,而含有 Hbbz的配合物只观测到一个配体场吸收带。     

与双模光场作用的Λ型三能级原子及其二能级近似

从多能级原子与多模光场的相互作用哈密顿量出发,导出了Λ型三能级原子与双模光场的相互作用哈密顿量．在大失谐条件下将其化成等效的二能级形式－双模喇曼耦合模型．提出了该模型的一个改进型等效哈密顿量．该哈密顿量由两部分构成：一部为通常所谓的等效哈密顿量,另一部分描述原子能级的动态斯塔克移动．研究表明,在双模喇曼耦合模型的研究中,只考虑前者是不够的,还必须考虑后者．最后,我们研究了该系统中原子的动力学行为,发现崩塌－复苏的数目、崩塌时间和复苏时间均呈现新的特性．     

三元硼氮环的电子结构与成键

用从头算ＳＣＦ－ ＭＯ法对三元硼氮环２ 个系列８ 个分子的电子结构进行了研究．根据计算结果,由原子的轨道布居以及σ和π电子的分布,讨论了硼原子与氮原子间的成键情况．结果表明,硼原子和氮原子上加Ｈ 有利于环的稳定,同时削弱了Ｂ—Ｎ 键而增强了Ｂ—Ｂ键和Ｎ—Ｎ 键,对Ｂ２Ｎ 系列和ＢＮ２ 系列中的Ｂ原子和Ｎ 原子的净电荷的影响恰好相反．     

赋Orlicz范数的Orlicz空间中最佳逼近算子

在赋Ｏｒｌｉｃｚ范数的Ｏｒｌｉｃｚ空间中,给出最佳逼近算子单调性的一个充分条件和最佳逼近元存在定理．     

对"从诺贝尔化学奖看20世纪化学的发展"一文的评介、补充和订正

1 对《发展》的评介。《化学通报》2001年第11期“化学史”栏目载文“从诺贝尔化学奖看20世纪化学的发展”(以下简称《发展》),提出了三个问题：“化学奖主要集中在那(哪)些化学分支领域?同一领域的获奖有那(哪)些内在联系?未来化学各分支学科将如何发展?”该文用翔实的化学史实,回答了前两个问题。这是符合该文命题本意的,也是《化学通报》多年来坚持开辟“化学史”栏目,为读者又一次提供了弥足珍贵的参考资料。在此,我们谨向《化学通报》以及《发展》的作者表示诚挚的感谢。     

以SBA-16为模板电沉积生长多孔氧化铁纳米线阵列

采用电化学沉积法以Mn改性的三维体心立方结构的介孔SBA-16膜为模板制备Fe纳米线.沉积Fe后的SBA-16膜以2%HF溶解SiO₂骨架,样品于550℃焙烧4 h.SEM和TEM的研究结果显示,所制备的Fe₂O₃纳米线互相平行,孔径均匀.XRD、电子衍射及HRTEM研究表明Fe₂O₃纳米线具有(多孔)单晶结构.     

HPO3异构体结构与稳定性

使用密度泛函方法(B3LYP)和6-311 G(3df,3pd)基组计算得到了HPO3体系的9个异构体与11个过渡态,并用内禀反应坐标理论验证了异构体的异构化过程．结果表明,在HPO3体系中,只有热力学最稳定的平面型异构体HOFO2(E1),(cis,cis)构象的HOOPO(E3)和立体的具有Cs对称性的异构体HP(O)O2(E7)具有较高的动力学稳定性,理论预测结果与实验一致．另外2个立体的HOFO2连接方式的异构体(E2和E4)由于解离为HO(Ⅱ) OPO(^2A1)的解离能较低,因此不能稳定存在。