硫酯参与的有机催化不对称反应研究进展

硫酯在生物合成和有机合成中扮演着十分重要的角色. 硫酯的羰基C(2p)轨道和S(3p)轨道重叠度较小, 其α质子具有较强的酸性, 能在温和的条件下烯醇化并进行亲核反应. 同时, 硫酯还是高效的酰基化试剂, 可用于酯键和酰胺键的构建. 有机小分子催化是不对称催化的重要研究领域. 近十几年来有机催化硫酯底物的不对称反应取得了大量重要成果, 极大拓宽了有机催化酯类底物的反应类型, 并实现了一些其氧酯类似物无法实现的反应. 本综述按照硫酯底物的类型(可烯醇化硫酯和α,β-不饱和硫酯)、有机催化剂类型和反应类型对硫酯底物参与的有机催化不对称反应进行梳理和总结, 同时对代表性反应的机理以及该领域的未来发展进行了简单阐述.     

氟盐体系中钪离子的还原机制

研究了Sc^3 离子在LiF-NaF氟盐体系中的电化学行为。采用循环伏安法和计时电位法研究了在温度为1043K的条件下LiF-NaF氟盐体系中Sc^3 离子在银电极上电化学沉积为Sc的还原机理。实验结果表明：Sc^3 离子还原为Sc的过程是一步获得3个电子的可逆过程，该过程受扩散控制。     

S,S-和R,R-N-对甲基苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺在卵类粘蛋白柱上的手性拆分

 利用卵类粘蛋白手性固定相高效液相色谱法直接拆分了S,S-和R,R-N-对甲基苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺(TsDPEN)。研究了流动相中有机调节剂的种类和含量、缓冲溶液的酸度、盐浓度和流速等色谱条件对拆分结果的影响。结果表明,在25 ℃时,采用0.02 mol/L 的磷酸二氢钾缓冲溶液(pH 4.56)(含20%(体积分数)乙腈)作流动相,流速0.4 mL/min ,能得到最佳的基线分离。分离度和选择因子分别为2.67和2.23,流出时间在10 min之内。方法简单、快速。     

热致刚性膜材料的合成与气体分离性能研究

以丙酮为溶剂,将9,9-双(4-羟基苯基)芴(BHF)于室温下进行硝化反应得到二硝基化合物9,9-双(3-硝基-4-羟基苯基)芴,再经Pd/C-水合肼还原得到9,9-双(3-氨基-4-羟基苯基)芴(BAHF).采用上述二胺单体BAHF、与9,9-双(4-氨基苯基)芴(BAF)和六氟二酐(6FDA)通过低温溶液缩聚反应制备出一种含酚羟基的共聚聚酰胺酸溶液,经热酰亚胺化和热致重排反应得到共聚聚酰亚胺(CPI)和聚(酰亚胺-苯并恶唑)(PIPBO)热致刚性膜材料.采用核磁(NMR)、红外光谱(FTIR)、X-射线衍射仪(XRD)、热重分析仪(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)和气体渗透性能测试等手段对所制得膜材料的结构、热性能和气体分离性能进行表征.研究结果表明,所制得的热致刚性膜主要表现出非晶结构,为无规共聚物,其Tg为340℃.随热处理温度升高,热致刚性膜的气体渗透性逐渐增加,450℃制得的热致刚性膜对O_2、N_2、H_2、CH_4和CO_2的渗透通量分别达到229.03、53.26、1497.35、33.52和818.76 Barrer.     

基于Filmstar软件的Yb:YAG激光器谐振腔镀膜设计

从光学谐振腔阈值条件的推导出发,利用光学薄膜设计软件Filmstar为谐振腔的左右腔镜各设计了两种光学薄膜,使1 030.5 nm~1 055.5 nm波段连续可调谐的Yb:YAG激光器实现了工作状态的最优化。针对左右腔镜,对设计方案所得结果进行了比较,并分析了方案的可行性。结果表明,左腔镜两设计方案与优化目标的差距均小于1.15%;右腔镜两设计方案与优化目标的差距均小于0.05%,本文设计为激光器谐振腔的腔镜镀膜提供了可靠的理论依据。     

α-肉桂酰基二硫缩烯酮与Grignard试剂的加成反应区域选择性研究——烷硫基对反应的调控作用

乙基、苯基卤化镁等Grignard试剂与具有三亲电中心的α 肉桂酰基二硫代缩烯酮类化合物 1反应 ,当 1中的烷硫基为二乙硫基、1,3 亚丙二硫基、1,4 亚丁二硫基时 ,Grignard试剂加成到与芳烃相连的碳原子上 ,得到共轭加成产物 2 ;当 1中的烷硫基为二甲硫基时 ,生成难以分离的混合物。     

α-肉桂酰基二硫缩烯酮与Grignard试剂的加成反应区域 选择研究-烷硫基对反 应的调控作用

乙基、苯基卤化镁等Grignard试剂与具有三亲电中心的α-肉桂酰基二硫代缩烯酮类化合物1反应,当1中的烷硫基为二乙硫基、1,3-亚丙二硫基、1,4-亚丁二硫基时,Grignard试剂加成到与芳烃相连的碳原子上,得到共轭加成产物2;当1中的烷硫基为二甲硫基时,生成难以分离的混合物。     

反向Dresher不等式

配合使用Houlder不等式和Minkowski不等式,得到了反向Dresher不等式。     

对一个不等式的一点注记

讨论了不等式bx+y-ax+y/bx-ax≥x+y/x(ab)r/2及其逆成立或不成立的一切情形,其中x,y∈R x≠0 a,b＞0,a≠b.     

基于“有无复合体”的应力约束下桁架和平面膜结构拓扑优化的统一模型

根据独立连续拓扑变量概念,建立了桁架和平面膜结构拓扑优化的有无复合体模型,从而不引入过滤函数实现拓扑变量在连续型和离散型之间的转换,推导了有无复合体杆单元的面积与膜单元的厚度与重量、单元刚度阵都是“有单元”和“无单元”相应量的线性组合,进而把这一线性关系延拓到许用应力,借助于有无复合体建立了在应力约束下骨架和连续体结构拓扑优化的统一模型,同时提出了求解这一模型的有效算法,获得了令人满意的计算结果。