含二茂铁核高分子——Ⅰ.几种烯基二茂铁单体的合成及其聚合

合成含二茂铁核高分子是近年来元素有机高分子领域中受到人们注意的和感到兴趣的课题。自1955年以来,Arimoto首先报导了乙烯基二茂铁的合成和它的聚合;其后有人报导主链中合二茂铁核的高分子,并研究它们异常的磁性;还有人报导过将二茂铁核引入硅有机高分手中得到具有耐高温和耐辐射的液体材料。虽然有关这方面工作的文献为数不多,它的实际用途尚未能肯定,但把二茂铁的特殊結构引进高分子中,估計有可能得到具有优越性能的高分子材料。 为此,我们合成了一些合烯基二茂铁的单体,通过聚合得到侧链合二茂铁核的高分子化合物,并作了一些基本性能的初步测定,本文拟着重报导这些单体的合成以及它们初步     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 ⅩⅩⅠⅩ.甲氧羰基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及3-全氟烷基-戊烯二酸二甲酯的合成

甲氧羰基亚甲基三苯基膦(1a)、胂(1b)与2-全氟炔酸甲酯(2)在无水苯中迅速反应,生成高产率的加合物3.3的结构通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱予以鉴定,并证明了反应机理.胂叶立德3d,3e和3f在温和条件下水解,砷—碳键断裂,合成了高产率的3-全氟烷基-戊烯二酸二甲酯(7).     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——ⅩⅩⅢ.卤化烷氧羰基烷基三苯基鏻在 N,N-二甲基甲酰胺中的分解反应

本文报道卤化烷氧羰基烷基三苯基鏻[Ph_3(?)VHR~1CO_2R~2]X~-(1,R~1=H 或 CH_3,R~2=CH 3,C_2H_5,或 n-C_5H_(11),X=Br 或 I),在 N,N-二甲基甲酰胺中,100℃左右加热时所发生的分解反应.当鏻盐1的酯烷基 R~2为甲基时,生成产物为[Ph_3(?)CH_2R~1]X~-(2)或[Ph_3(?)CHR~1CH_3]X~-(3),有时也生成2和3的混合物.当鏻盐1的酯烷基 R~2为乙基或正戊基时,只生成产物2.     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——Ⅱ.烷氧羰基亚甲基三苯基胂与脂族酮的反应及其自身的热裂

从β-羟基酸酯脱水制备α,β-不饱和酸酯的方法中经常伴有β,γ-不饱和酸酯的生成.与此相反,烷氧羰基亚甲基三苯基胂与脂族酮反应,生成纯的α,β-不饱和酸酯.后一反应的产物经核磁共振谱证明系顺、反异构体的混合物.甲氧羰基亚甲基三苯基胂经热裂可得反式丁烯二酸二甲酯和环丙烷1,2,3-三羧酸三甲酯.     

稀土掺杂LaOCl粉末样品的多次漫反射光谱及量子效率计算

测量了ＬａＯＣｌ：Ｅｒ，ＬａＯＣｌ：Ｈｏ粉末样品的多次漫反射光谱、激光光谱、发射光谱及相应反射的弛豫时间。由多次漫反射光谱得到漫反射吸收光谱。根据Ｊｕｄｄ－Ｏｆｅｌｔ理论计算了强度参数、辐射跃迁几率及最子效率。并与掺铒及钬的氟玻璃、氧化物玻璃及其他基质相比较。     

原位聚合表面修饰的金属锂负极

金属锂负极由于比容量高(3860 mAh·g^-1)及氧化还原电位极低(-3.04 V vs.标准氢气电极(SHE)),被认为是实现高能量密度锂电池的理想负极。然而,金属锂电极与电解液反应剧烈,且锂离子在电极表面沉积不均匀容易产生枝晶,导致其循环稳定性和安全性都较差,限制了其应用推广。我们前期通过构建金属锂-碳纳米管(Li-CNT)复合结构,极大的提高了金属锂的比表面积,降低了电极电流密度,从而有效地抑制了锂枝晶的生长,提高了金属锂电极的循环稳定性和安全性能。本工作在前期工作基础上,采用简单的液相反应,利用4-氟苯乙烯(FPS)对Li-CNT进行表面修饰并进行原位聚合,得到了表面富含氟化锂(Li F)保护层的Li-CNT(FPS-Li-CNT)。该表面修饰层能够有效抑制电解液和空气对Li-CNT的侵蚀,显著的提高了LiCNT电极的界面稳定性。FPS-Li-CNT与磷酸铁锂正极(LFP)组成的LFP||FPS-Li-CNT全电池,在正负极容量配比为1:6条件下,能够稳定循环280圈,库伦效率达到97.7%。     

带小参数的反应—扩散方程组的数值方法

本文讨论带小参数的反应—扩散方程组的数值方法.由于边界层效应,使得这类问题的数值求解十分困难.我们根据奇异摄动理论和Green函数方法建立起一种适合求解这类问题的差分格式.在文中,我们引入了可行等距度α,并证明了若a≥2则格式在l₁(m)意义下一致收敛且收敛阶为O(h+△t).     

膦、胂叶立德的化学与应用(ⅩⅣ)——膦、胂叶立德和丙炔酸甲酯的反应及部分加合物的水解

本文研究了甲氧羰基亚甲基三苯基胂(1b)、苯甲酰基亚甲基三苯基膦(1b)、胂、乙酰基亚甲基三苯基膦、胂、氰基亚甲基三苯基膦、胂、对-硝基苯基亚甲基三苯基膦(1i)和1-甲基-2-乙氧羰基亚甲基三苯基膦等9个膦、胂叶立德与丙炔酸甲酯(2)的反应以及1b和2反应的加合产物1,3-二甲氧羰基亚烯丙基三苯基胂(3b)及1i和2反应的加合产物1-甲氧羰基-3-对硝基苯基亚烯丙基三苯基膦(3i)在含水甲醇中的水解。     

全反射对混合型光纤电流传感器检测灵敏度的影响

在利用法拉第(Faraday)效应的混合型光纤传感器中,通常用全反射改变光的传递方向,以增加有效光程,并使结构紧凑。反射将改变光的偏振状态,从而影响传感的灵敏度。本文用琼斯(Jones)矩阵方法推导了有反射时传感头的传光特性,分析了反射对检测灵敏度的影响,获得了与实验一致的结果。     

SrAl2O4：Eu2+的长余辉发光特性的研究

本文研究了SrAl2O4:Eu2+材料的发光及长余辉特性.首次得到了这一材料的发光衰减由初始的快衰减和后期的慢衰减过程所组成,以及热释发光光谱出现两个热释发光峰值的实验结果.对所得结果进行了分析讨论,提出了这一材料的发光衰减是由两个足够深的电子陷阱所引起.