负载脯氨酸及其衍生物催化的不对称C-C键形成反应研究进展

近年来脯氨酸及其衍生物催化的不对称有机反应受到了广泛关注,将其负载于载体上使用也引起了人们的极大兴趣.负载方式大致分为3种:共价键负载,离子对结合或物理吸附等作用负载,以及在离子液体中的两相催化剂.本文对近年来出现的负载脯氨酸及其衍生物催化的不对称反应(Aldol反应、Michael加成反应)研究进展进行了综述.     

化学文献检索课八年教学回顾

化学文献检索课八年教学回顾杨洪武，吴庆安，杨素勤（郑州大学化学系河南４５００５２）国家教委１９９２年下发教高司４４号文件，提出“文献检索课教学的基本要求”，旨在增强学生的情报意识、改善知识结构、提高自学和科研能力。根据文件精神，我们对八年来化学文献检...     

以5-位氧化葡萄糖为原料的新型氨基糖的合成

以葡萄糖为原料合成生物活性物质或将其应用于复杂天然产物合成中是有机合成化学的热点之一.近年来,我们通过对葡萄糖的5位氧化产物即5位氧化糖的化学反应性的研究,发现了通过双键转位一步合成5,6-二脱氧-5,6-二氨基葡萄糖的新方法.通过利用羰基转位反应合成了一系列新型的氨基糖类化合物.其中的5-位氧化葡萄糖1与邻苯二胺反应生成了化合物2,2经催化加氢还原得到5,6-二脱氧-5,6-二氨基葡萄糖苷3,3经结构改造可以得到化合物4,它是治疗糖尿病的药物Miglitol的类似物,其中3的结构经X射线单晶衍射所证实.     

常温常压棉籽油与甲醇酯交换反应的研究

棉籽油与甲醇酯交换,用来制备脂肪酸甲酯同时可以获得占油脂重约百分之十的副产品甘油。脂肪酸甲酯是制备高级脂肪醇、脂肪腈等脂肪衍生物的重要原料,甘油则具有广泛的工业用途。目前工业生产多在140-160℃及0.5-0.7MPa压力下进行,并用甲醇钠作催化剂。1987年联邦德国在中国申请的专利,则在至少210℃条件下,用气体醇的气流通过液状油脂进行。本文在常温常压下研究了上述反应,结果表明:用油脂重的百分之一的NaOH作催化剂,保持甲醇和棉籽油物质的量比为     

紫花地丁中汞的原子荧光法测定

利用还原气化的非色散型装置，以湿法消解的方式，建立了原子荧光测定紫花地丁中痕量汞的测定方法，同时比较了不同玻璃仪器的洗涤方法和不同的定量方法，试验回收率在86．9％－110．8％之间，误差＜8．5％，通过对实际样品的测定，得到了满意的结果。     

7α-羟基甾体衍生物的生物合成研究

最近,7α-羟基-DHEA已经作为在人的脂肪基质细胞的作用下DHEA代谢的主要产物分离出来[1],并且在人的前列腺组织中也发现了3-β甾体的7-羟基化反应.在活体内将标记的5α-雄甾-3β,17β-二醇注射到人体内结果可以在尿内发现7-羟基化代谢物[2].研究表明7-羟基化的甾体可以提高老鼠的免疫能力,也具有抗糖(肾上腺)皮质激素的作用[3].DHEA在用Fusarium sp.进行生物转化时得到的产物是7α-羟基衍生物,在用Rhizopus sp.进行反应时得到的是7α-OH-DHEA,7β-OH-DHEA和3β-羟基-5-雄甾,7,17-二酮的混合物.Culmorum对5-烯类甾体的羟基化反应主要发生在7α位.Morfin等研究了Fusarium moniliform的DHEA诱导7α-羟基化酶对具有重要的药理作用的3-羟基甾体的转化性,DHEA几乎全部被7α-羟基化,而PREG,EPIA和ESTR只是部分地转化成其7α-羟基衍生物,因而也发生了其它未定位置上的羟基化反应以及将C-17或C-20上羰基还原成醇,这种酶不能转化胆甾醇.     

磷酸苯基二乙基酯的合成及波谱检测

作为有机磷小分子化合物 ,磷酰胺及其酯类衍生物大多具有广泛的生物活性。磷作为生命的重要元素 ,在生命体系中处于一种重要的地位 ,研究磷参与的生命过程的化学本质 ,对于更好地认识生命体及人类自身都具有重要意义。从化学意义上讲 ,磷参与的绝大部分生命过程 ,其化学本质都是磷酰基转移反应 ,对于这样一类生物体普遍存在的磷酰基转移反应 ,亦可应用到医药和农药上 ,对一些官能团进行结构改造 ,以改变其活性及仿生作用。Atherton Todd反应是合成此类物质极有价值的方法。为了进一步改善和提高水杨酸类药物的仿生作用 ,作者曾采用Atherton Todd反应合成了水杨酸羟基磷酸酯 ,但产率偏低。因此怀疑是水杨酸中羧基和羟基与磷酰化试剂发生竞争反应时羧基更具反应活性 ,为进一步探讨原因 ,文章选择了不含羧基的酯化过的水杨酸乙酯作为磷酰化反应的对象。结果首次采用改造后的Atherton Todd反应成功地制备出o [邻乙氧甲酰 (基 )苯基 ]磷酸二乙酯 ,并具较高产率。文章进一步详细给出了o [邻乙氧甲酰 (基 )苯基 ]磷酸二乙酯NMR谱数据 ,首次探讨了其ESI MS质谱裂解规律 ,对进一步合成更广泛的具有生物活性的酚类磷酸酯化合物将起到重要参考作用     

芳基汞化合物的性质研究——Ⅹ.氯化邻乙氧羰基苯汞的晶体结构

用Syntex P3四圆衍射仪收集氯化邻乙氧羰基苯汞晶体的三维衍射数据。晶体属单斜晶系;空间群为(C_(2h)~5-P2_1/c;a=10.611(2)■,b=4.987(1)■,c=19.416(5)■,β=95.74(2)°;z=4。利用Patterson法和直接法测定了晶体结构。用块矩阵最小二乘法修正后,最终R值为0.044。晶体结构分析表明,在氯化邻乙氧羰基苯汞分子中存在有分子内配位,Hg…O(1)的间距为2.734■。     

粗硝酸的提纯

在贯彻党的教育方针,教育与生产劳动相结合,我校化学系创办了化学试剂厂,HNO_3提纯就是其中内容之一,现将生产过程介绍如下,作有关单位参考: 一、纯HNO_3的性质是无色的液体,比重为1.39—1.41(含酸量为63.2—66.0％)是强氧化剂,具有强烈的刺激性臭味在日光下易于因分解而变为黄色。