NMR研究N-甲基咪唑与双过氧钒配合物的相互作用

为探讨过氧钒配合物上有机配体对反应平衡的影响, 在模拟生理条件下(0.15 mol/L NaCl溶液), 应用多核(¹H, ¹³C和⁵¹V)多维(COSY) NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O₂)₂LL']ⁿ− [n＝1～3, LL'＝oxalate (缩写为oxa)、picolinate(缩写为pic)、bipyridine(缩写为bipy)和1,10-phenanthroline(缩写为phen), 与它们配位的含钒物种分别缩写为bpV(oxa), bpV(pic), bpV(bipy)和bpV(phen)]与N-甲基咪唑(缩写为N-Me-Im)的相互作用, 实验结果表明N-Me-Im与4种双过氧钒配合物的反应活性从强到弱的顺序为: bpV(oxa)＞bpV(pic)＞bpV(bipy)＞bpV(phen). 研究表明金属中心上配体的配位能力和空间位阻都对反应平衡产生较大的影响, 同时竞争配位的结果导致新的过氧物种[OV(O₂)₂(N-Me-Im)]⁻的生成, 而利用上述谱学方法则有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位方式.     

高离化类铍离子2s2 1S0-2s2p3P1(Z=10-103)自旋禁戒光谱跃迁

利用全相对论性多组态Dirac Fock平均能级 (MCDF AL)方法系统地计算了高离化类铍离子自旋禁戒 2s21S0 — 2s2 p3 P1(Z =10— 10 3)跃迁的能级间隔和跃迁概率 ,计算中考虑了重要的核的有限体积效应 ,Breit修正和QED修正 ,所得结果和最近的实验数据及理论计算值进行了比较 ,结果表明 :高原子序数的高荷电离子的自旋禁戒跃迁的跃迁概率和中性原子的电偶极E1的相当 ,在ICF和MCF高温激光等离子体中 ,自旋禁戒跃迁概率过程不容被忽视 .     

循环图C(9,2)与路Pn的笛卡儿积的交叉数

C(m,2)表示由圈Cm(v1v2…vmv1)增加边vivi+2(i=1,…,m,i+2 (mod m))所得的循环图.C(m,2)的一点悬挂(两点悬挂)是增加一个顶点x(两个顶点x,y)和边xv(边xv,yv)的图,其中v∈V(C(m,2)).我们证明了9阶循环图C(9,2)与路Rn的笛卡儿积的交叉数是10n;C(2m-1,2)的一点悬挂和两点悬挂的交叉数分别是m,2m.     

碳纳米管/寡聚胸腺嘧啶复合体系与汞离子作用的光谱研究

利用寡聚胸腺嘧啶核苷酸(PolyT)与碳纳米管(CNTs)之间的自发非共价修饰作用形成稳定的CNTs/PolyT纳米复合体系,采用共振光散射(RLS)和紫外-可见吸收光谱考察了该复合体系与汞离子的相互作用.实验结果表明,水相中单链PolyT能与CNTs形成稳定而均匀的分散体系,而单链Po1yT极易捕获汞离子生成特异性的...     

四次带参Ball曲线的形状分析

基于包络理论与拓扑映射的方法对四次带参Ball曲线进行了形状分析,得出了曲线上含有奇点,拐点和曲线为局部凸或全局凸的充分必要条件,这些条件完全由控制多边形和形状参数所决定;并进一步讨论了形状参数对形状分布图的影响及其对曲线形状的调节能力.研究表明,四次带参Ball曲线的形状调控能力要优于四次带参Bezier曲线.     

本原不可幂带号简单图的基指数集的刻划

一个本原不可幂带号有向图S的基指数l(S)是指使得在S中,从任意一点u到任意一点v都有一对长为l的SSSD途径的最小整数l.本文将完全刻划n阶本原不可幂简单图的基指数集.     

与光场依赖强度耦合下运动纠缠双原子的周期量子回声

本文将Tavis-Cummings(T-C)模型推广到同时考虑原子运动及与光场依赖强度耦合的情况.运用全量子理论,研究了与光场依赖强度耦合下运动纠缠双原子量子态保真度演化.采用数值计算的方法,探讨了双原子初始纠缠因子θ、光场平均光子数n以及场模结构参量p对双原子量子态保真度演化的影响,解析分析了双原子周期量子回声的形成规律,揭示了其物理实质.结果表明, 在场模结构参量p=1的情况下,无论光强和双原子初始纠缠因子如何取值,双原子均产生周期2π的量子回声;在强相干场n=30条件下,改变p从1到小于800时,Bell态双原子产生2π/p周期量子回声.当p≥800时,无论光场是真空场、弱相干场或强相干场,双原子量子态保真度恒为1,即第一类Bell态原子持续处于保真态;而当双原子初始纠缠因子为3π/4时,无论n、p取何值,双原子量子态保真度保持为1,双原子持续处于第二类Bell态的保真态.其结论表明, 该推广模型具有很好的双原子周期量子回声性质,为纠缠双原子信息高保真输出及噪音环境下量子信息处理的实验实现提供了理论参量和物理载体.     

基于表面等离子体共振效应的椭圆柱银纳米线的光力研究

运用有限时域差分方法,研究了两椭圆柱银纳米线之间的光力及其物理机制,并且分析了椭圆柱银纳米线的尺寸以及相对位置对光力的影响.结果表明:椭圆柱银纳米线的尺寸以及相对位置等结构参量的变化导致两椭圆柱银纳米线之间光力的明显变化.由于局域耦合共振,Ag纳米颗粒间的内壁上存在电子的振荡行为,将微腔中光子的能量转化成电子集体振荡的动能,这使得微腔中的电磁场能量减小到负能态,从而产生收缩的负光力.因此,Ag纳米颗粒间相互吸引.     

配合物[Co2(EGTB)Cl2]•(BF4)2•5H2O与DNA相互作用的研究

用紫外光谱法、荧光光谱法、黏度法、凝胶电泳法研究了双核钴(II)配合物[Co2(EGTB)Cl2]•(BF4)2•5H2O和DNA的相互作用, 在pH＝7.2的缓冲体系中, 求得配合物与DNA的结合常数. 结果表明, 配合物在接近生理条件下能有效地断裂pBR322DNA, 同时可使DNA的粘度增加, 使EB-DNA体系的荧光强度降低. 配合物与DNA的荧光光谱和紫外光谱表明, 配合物与DNA的作用既存在部分插入结合又存在静电结合模式.     

一维链状配位聚合物{[p-FBzlPh3P]+[ZnCl2(NA)]-}n的合成与晶体结构

A metal-organic coordination polymer, {[p-FBzlPh₃P] [ZnCl₂(NA)]}_n(1) (NA=nicotinic acid), has been hydrothermally synthesized and characterized by IR, UV-Vis, TG analysis, elemental analysis, fluorescence analysis and single crystal structure determination. Compound 1 crystallizes in the monoclinic system, space group P2₁/n, a=0.983 6(3) nm, b=2.567 0(7) nm, c=1.133 4(3) nm, β=94.46°, V=2.853 0(14) nm³, Z=4, R₁=0.049 3, wR₂=0.126 5 and S=1.037. The structure of compound 1 features as novel one-dimensional structure, and interestingly, the [p-FBzlPh₃P]⁺ counter-cations alternately reside both sides of the one-dimensional anionic chains of the zigza-chain polymer, and the supermolecule is formed by intermolecular weak hydrogen bond. Compound 1 exhibits strong fluorescence in solid state at room temperature. CCDC: 664276.