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71.
为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe(Ⅱ)自旋交叉的配合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O,(dpq=二吡嗪[2,3-f:2′3′-h]喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度 相似文献
72.
合成了3种以4,4'-联吡啶为桥联配体的三核环状Cu(Ⅱ)配合物[Cu_3(4,4'-bpy)_3·(phen)_3](ClO_4)_6·2H_2O(1)、[Cu_3(4,4'-bpy)_3](bpy)_3](ClO_4)_6·H_2O(2)和[Cu_3(4,4'-bpy)_3·(NO_2-phen)_3](ClO_4)_6·6H_2O(3)。经元素分析、电导、IR、电子光谱、ESR、磁化率等方法进行了表征,推定该配合物具有以4,4'-联吡啶为扩展桥的结构。利用Heisenberg模型求得交换参数J值为-0.23cm-1(1)和-0.90cm-1(3),表明配合物中金属离子间仅有很弱的反铁磁交换作用. 相似文献
73.
74.
对标题异构化体系,在Gaussian 94程序的高水平MP4/6-311G**下,进行了全参数几何优化、能量、频率等计算,得到了它们电子结构的相对稳定性.同时用统计热力学计算了Rg-HCl、Rg-ClH(Rg=Ne,Ar)等异构体的热力学性质及它们的相互转化的平衡常数等.结果表明:不同构型的稳定性是随实验温度变化的,两种构型也可在某一温度下共存.这一结果不同于仅通过电子结构能所作出的某异构体较稳定的简单推断,而是提醒人们对一些弱键体系,要考虑温度与熵效应的重要性. 相似文献
75.
合成了标题配合物C6H5C2H4CO(salen)H2O,并经元素分析、红外、紫外-可见光谱、差热-热重分析和循环伏安法表征.测定了晶体结构,其中轴向的Co—C和Co-O键长分别为1.962(14)和2.209(9)A,其Co—C键是目前RCo(salen)H2O中最短的,晶体属四方晶系,空间点群为P-42(1)C,品胞参数如下:a=24.789(9),b=24.789(9),c=7.060(7)A,β=90.00°,V=4338.9A3,Z=8. 相似文献
76.
青蒿素及其衍生物电化学性质的研究Ⅱ: 青蒿素在 氯化血红素存在下的还原 总被引:2,自引:0,他引:2
用电化学方法研究了青蒿素与氯化血红素之间的相互作用。青蒿素在玻璃碳电极上于-1.08V处发生一个2电子转移的不可逆还原。但是,即使在低至4.0×10^-^8mol/L氯化血红素存在下,青蒿素仍可被催化还原,阴极过电位降低了600mV。配合物EDTA-Fe(Ⅲ)具有类似氯化血红素的催化性质,它降低了QHS阴极过电位590mV。在这个体系中,青蒿素在碳电极上的还原是一个借助于氯化血红素催化的还原过程,氯化血红素的存在降低了青蒿素还原活化能,促进了青蒿素的分解。文中讨论了该反应的还原机理。 相似文献
77.
青蒿素及其衍生物代表着一类新型抗疟药.青蒿素分子中过氧基与抗疟活性密切相关.本文采用多种电化学方法研究了青蒿素分子中过氧基在Hg电极上的还原,还原电位在0.OV(vs.Ag/AgCl)附近,电极过程为不可逆还原.反应电子数n=2,半波电位E_(1/2)=0.012V,电子转移系数α=0.66,表观标准电极反应速率常数k_s~’=6.34×10~(-6)cm/s,扩散系数D=4.3×10~(-6)cm~2/s反应产物在电极表面具有吸附性.文中提出了可能的电化学反应机理. 相似文献
78.
79.
80.
The intramolecularly bridged alkyl cobaltic complexes are one of important coenzyme B12 model coplexes. In this paper, study on the thermolytic reaction of aqua(3-bromopropyl)cobaloximes in solution revealed that a new intramolecularly bridged alkyl cobaloximes complex was formed and the reaction is influenced by tempertature and solvent. Adding cyclodxtrin has no obvious effect to the rate of the reaction, but various products with different axial bases were obtained. The intramolecularly bridged alkyl cobaloxime complex (bromo(O-trimethylene-dimethy- lglyoxime)(dimethylglyoximate)cobalt(Ⅲ)) was characterized by EA and ESI-MS. Thermogravimetric analysis of this complex found that a carbon radical that from homolysis of the Co-C bond is retained in the proximity of CoⅡ- complex, which is very similar to the behavior of coenzyme B12. 相似文献