含2，2′-联吡啶配体簇合物的合成、晶体结构及非线性光学性质

The Cluster compound [Cu₃BrWOS₃(bipy)₂] was synthesized by reaction of (NH₄)₂WOS₃， CuBr， 2，2′- bipyridine and n-Bu₄NBr at room temperature and characterized by IR， UV and elemental analyses. The structure of [Cu₃BrWOS₃(bipy)₂] was determined by single crystal X-ray diffraction revealing that the cluster consist of a nest -shaped core. The W atom is tetrahedrally coordinated by three S atoms and one O atom. There are two types of copper atoms in the WOS₃Cu₃ aggregate： two copper atoms are tetrahedrally coordinated and another copper atom is trigonally coordinated. The nonlinear optical properties were studied with an 8ns pulsed laser at 532nm. Its optical responses to the incident light exhibit considerably optical absorptive and strong self-focusing effect with α₂=0.90×10^-10m·W^-1， n₂=2.72×10^-18m²·W^-1. CCDC： 196348.     

咪唑配位的夹心型杂多化合物Na_9[{Na(H_2O)}_3{Co(C_3H_4N_2)}_3(BiW_9O_(33))_2]·33H_2O的合成，结构和磁性质研究

在pH=7.5的水溶液中，咪唑与Na_2WO_4,Bi(NO_3)_3及Co(NO_3)_2反应，得到 了咪唑配位的新型杂多钨酸盐Na_9[{Na(H_2O)}_3{Co(C_3H_4N_2)}_3(BiW_9O_(33) )_2]·33H_2O，用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构，晶胞参数为：空间 群P3，a=1.3904(4)nm, b=1.3904(4)nm, c=3.3169(13)nm, γ=120 °,V=5.553(3) nm~3, Z=2, R_1=0.0361，wR_2=0.0507(I>2σ)。杂多阴离子[{Na(H_2O)_3}{Co (C_3H_4N_2)}_3(BiW_9O_(33))_2]~(9-)为夹心式结构，两个三空缺Keggin离子α- B-BiW_9O_(33)~(9-)夹层中的中心离子为交替排列的三个Na(H_2O)~+和三个Co (C_3H_4N_2)~(2+)，中心离子钴的配位数为5，该杂多阴离子具有C_(3v)对称性。 对标题化合物进行了磁性质表征，拟合结果为J=6.90cm~(-1),g=2.10,θ=0.25K， 表明该化合物中的Co(II)三核簇存在着铁磁偶合。     

硅基多孔氧化铝膜的整体发光及其化学修饰

利用电子束蒸发技术在硅衬底上沉积了500nm厚的铝膜，分别在硫酸、磷酸和 草酸中通过阳极氧化技基多孔氧化铝模板通过透射电镜（TEM）观测了形貌，并测 定了它们的光致发光光谱（PL）．结果表明利用不同的酸性质得到的多孔氧化铝模 板的发光现象是不完全相同的．基于这种思路，采用了其它的酸性电解质磺基水杨 酸或在酸性电解质中预先加人有机荧光物质罗丹明6G，得到了不同发光特性的硅基 多孔氧化铝膜．结合过去的理论，对上述荧光光谱的来源以及变化进行了讨论．多 孔氧化铝的发光一般都来自于与氧空位有关的缺陷态F~+，但它的复合过程会受到 体系中质能级或其它发光物质的影响．来自电解质中的物质在阳极氧化的过程中会 参与氧化铝膜的形成，进而改变氧化铝膜的成分，并影响其发光过程．     

四环素-Al(Ⅲ)配合物与DNA的相互作用研究

研究了四环素(TC)-Al³⁺配合物与DNA的相互作用.吸收光谱和荧光光谱研究表明,TC与DNA无明显的相互作用,但在Al³⁺离子存在下,TC能结合到小牛胸腺DNA上.TC先与Al³⁺作用,生成TC-Al二元配合物,该配合物再与DNA发生作用,形成(TC-Al)-DNA三元配合物.TC-Al二元配合物与DNA的结合常数为6.5×10⁴L/mol,其配位比n(TC):n(Al):n(DNA)=1:1:1.TC-Al配合物与DNA的键合模式主要是静电相互作用.溶液的pH值对TC-Al二元配合物和(TC-Al)-DNA三元配合物的形成有一定的影响.利用TC-Al配合物与DNA作用使体系荧光强度增强的性质测定DNA,其线性范围为1.0×10^-6～6.0×10^-5mol/L,检测限为5.0×10^-7mol/L.分别测定了天然与热变性酵母样品中DNA的含量,结果令人满意.     

Cl,Cl-和MCl(M=H,Li,Na,K)对内对间相关能的规律性

通过对内对间相关能的计算,发现Cl,Cl^-及其化合物中的K电子层的对内相关能基本上是一常数,而且Cl的K,L层电子层内相关能和它们之间的层间相关能也变化很小.另外,所研究的MCl系列化合物中Cl价电子对相关能的贡献是跟MCl的离子性有关,即随着化合物离子性的增加而增加,但其相关能最大不大于Cl^-离子的,最小不小于Cl原子的.这些规律对人们考虑一些化合物的相关能,以至化学反应能量很有参考意义.     

HX体系电子对内、对间相关研究

在6-311+G^*基组水平上用CISD（configurationinteractionwithsinglyanddoublyexcitedconfigurations)方法研究HX(X=Li-F,HBe)体系电子对内、对间的相关能。计算结果表明不同元素形成的HX(X=Li-F,HBe^+,HBe)体系,其价层电子对内、对间相关能的变化较大,它们之间存在着轨道差别,不宜将其相关贡献归为简单的常数。在使用相同理论方法和相同质量基组的前提下,电子数将直接影响到电子对间相关能的大小。对于多电子体系,电子对间相关在总相关中占有优势,若将其忽略会引起较大误差。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究(Ⅷ)meso-四对羟基苯卟啉与铜(Ⅱ)在DMF中的配位反应

在35.0±0.1℃、离子强度0.1(0.1mol·L-1NaClO4)条件下,研究了在N,N'-二甲基甲酰胺溶液中meso-四对羟基苯卟啉与Cu(II)的配位反应动力学.根据在此体系中CuCl2的缔合状态,溶液氢离子浓度对反应速率的影响,得到铜(II)卟啉生成反应的动力学方程,测量了该反应的活化参量.结果表明反应遵循缔合-离解机理,活性中间体的离解是反应的决速步骤.     

金属离子与DNA相互作用的研究进展

对金属离子与DNA相互作用的研究进展进行了综述,讨论了不同金属离子与DNA碱基的作用位点以及不同金属离子与DNA相互作用的特点.     

FT-SERS研究核脂两亲分子单分子膜的分子识别

核酸中通过多重氢键发生的互补碱基之间的分子识别是自发产生的并具有高度的选择性，是遗传信息存储和复制的高效机制之一。近年来由含核酸碱基的类脂形成的表面单层体系，模拟ＤＮＡ复制过程中的互补碱基通过多重氢键而发生的分子识别过程已引起广泛注意［１－２０］，已...     

2，2''''－对苯二甲硫基二乙酸与醋酸镍在低热温度下的固－固相反应

２，２′－对苯二甲硫基二乙酸与醋酸镍在低热温度下的固－固相反应＊张卫华＊＊（湖北师范学院化学系黄石４３５００２）忻新泉（南京大学配位化学国家重点实验室南京２１００９３关键词２，２′－对苯二甲硫基二乙酸醋酸镍固－固相反应动力学有机硫醚酸类化合物近年来除...