四环素-Al(Ⅲ)配合物与DNA的相互作用研究

研究了四环素(TC)-Al³⁺配合物与DNA的相互作用.吸收光谱和荧光光谱研究表明,TC与DNA无明显的相互作用,但在Al³⁺离子存在下,TC能结合到小牛胸腺DNA上.TC先与Al³⁺作用,生成TC-Al二元配合物,该配合物再与DNA发生作用,形成(TC-Al)-DNA三元配合物.TC-Al二元配合物与DNA的结合常数为6.5×10⁴L/mol,其配位比n(TC):n(Al):n(DNA)=1:1:1.TC-Al配合物与DNA的键合模式主要是静电相互作用.溶液的pH值对TC-Al二元配合物和(TC-Al)-DNA三元配合物的形成有一定的影响.利用TC-Al配合物与DNA作用使体系荧光强度增强的性质测定DNA,其线性范围为1.0×10^-6～6.0×10^-5mol/L,检测限为5.0×10^-7mol/L.分别测定了天然与热变性酵母样品中DNA的含量,结果令人满意.     

6-(5'-(8'-羟基喹啉)亚甲基)-1,4,8,11-四氮杂十一烷-5,7-二酮·5-取代邻菲罗啉合铜(Ⅱ)-铜(Ⅱ)或钴(Ⅱ)双核混配体系的稳定性研究

本文合成了８－羟基喹啉取代的二氧四肢开链配体Ｌ并进行了红外、元素分析、核磁和质谱表征。在（２５ ±０．ｌ）℃,Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＮａＮＯ３条件下,运用ｐＨ电位滴定技术测定了双核混配体系Ｃ ｕ（Ⅱ）（或Ｃｏ（Ⅱ）-Ｌ-５-取代邻菲罗啉合铜（Ⅱ）配合物的稳定常数,并从滴定数据、物种分布曲线和文献结果对配合物可能的配位方式进行了讨论。我们发现在Ｃｕ （Ⅱ）-Ｌ－５．取代邻菲罗啉体系的质子化过程中,开链二氧四胺与Ｃｕ（Ⅱ）存在微弱配位,而邻菲罗琳和８－羟基喹啉与过渡金属离子的结合力远大于开链二氧四胺,因此在金属离子与配体比合适的情况下能稳定存在双核或异双核配位化合物。在质子化过程中,直线自由能关系尚成立而在多核混配体系中,直线自由能关系不存在,这说明在如此复杂的体系中很可能存在有趣的配体－配合物－金属离子的协同作用。     

自旋交叉配合物[Fe(dpq)2(NCS)2]·1.5H2O的合成和磁性研究

自旋交叉配合物的研究是分子磁化学中的一个重要领域,并已引起人们的普遍关注。近期我们合成了一个新的配体dpq(dpq=dipyrazine[2,3f:2,3h]quinoxaline )和新的自旋交叉配合物[Fe(dpq)₂(NCS)₂]·1.5H₂O。通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振、紫外光谱等方法对其结构进行了表征。变温磁化率和穆斯堡尔谱学的研究表明标题化合物是一个新颖的自旋交叉配合物,而且显示出不常见的15K回滞宽度,在降温时伴有一小台阶。通过对比发现,配体的共轭性在自旋交叉配合物中的影响是非常重要的。     

纳米氧化镍、氧化锌的合成新方法

以草酸和醋酸盐为原料,用室温固相化学反应首先合成出前驱配合物二水合草酸镍和二水合草酸锌,进而二水合草酸镍和二水合草酸锌分别在380℃和460℃热分解2 h,得到产物纳米氧化镍和氧化锌。用X-射线粉末衍射、透射电镜对产物的组成、大小、形貌进行表征。结果表明,产物纳米氧化镍为球形立方晶系结构,平均粒径均为40 nm左右,产物氧化锌为粒度分布均匀的球形六角晶系结构,平均粒径约为20 nm。     

荧光分光光度法分析天然水中铝形态的研究

基于衍生试剂与天然水中原生有机质之间对铝的竞争配位,建立了用荧光分光光度法区分天然水中铝形态的方法。以铬蓝黑R和桑色素为分析试剂可以测定无机单核铝,而以8-羟基喹啉为分析试剂则可以测定总单核铝,实验结果与用Driscoll方法所得到的结果基本一致。为有目的地选择分析试剂,在天然水自身pH条件下进行铝形态的直接分析提供了一个新的方法选择。相对来说,荧光分光光度法操作更加简单,条件温和,对原始样品几乎没有扰动,天然水中铝形态分析的结果更符合真实情况。     

手性配体2,5-二(4,5-蒎烯-2-吡啶)吡嗪及其铼配合物的合成与表征

本文报道了手性配体2,5-二(4,5-蒎烯-2-吡啶)吡嗪(L)及其铼配合物[Re(CO)3Cl(L)].DMF的合成与表征。X射线单晶衍射分析表明配体L晶体为单斜P21空间群,而配合物[Re(CO)3Cl(L)].DMF晶体为正交P212121空间群。配合物[Re(CO)3Cl(L)].DMF中铼原子与配体中的2个氮原子、3个羰基中的碳原子以及1个氯原子配位。CD谱和VCD谱测试表明,配体和配合物都表现出光学活性。受光激发时,配体和配合物分别在420和650 nm处发光。配体和配合物都具有二阶非线性光学性质,其二阶非线性光学效应分别为尿素的0.4和0.3倍。     

由基-Mn(Ⅱ)链状配合物的合成、晶体结构和磁性研究

报道了一个由叠氮和羧基混桥联接的自由基-Mn(Ⅱ)一维锯齿链状配合物: [Mn₂(IM2-Py)₂(Ac)₂(μ_1,1-N₃)(μ₁,3-N_3m)·EtOH]_n[IM2-Py = 2-(2′-吡啶基)4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基]的合成、晶体结构和磁性. 晶体属单斜晶系, P2₁/n空间群. 配合物中每个Mn(Ⅱ)离子处于变形八面体的配位环境, 赤道平面由自由基配体上的两个N原子和两个乙酸根上的氧原子组成; μ_1,1-N₃和μ_1,3-N₃中的两个N原子处于轴向位置. Mn(Ⅱ)离子通过μ_1,1-N₃上的N原子以及两个羧基彼此相连构成了一个双Mn单元, 每个双锰单元通过N-3(μ_1,3)连成一维锯齿状链. 配合物依次通过配位键、π-π相互作用、氢键构成了三维网状结构. 文中提出一种处理具有三种不同磁相互作用的新的近似理论模型, 磁分析表明体系中Mn(Ⅱ)和自由基间存在较强的反铁磁相互作用, Mn-R与Mn-R之间存在弱的反铁磁相互作用, 双锰单元间存在极弱的反铁磁相互作用.     

异硫氰酸铬（Ⅲ）二（18－冠－6）铵配合物的合成、特征和光化学

本文报道了标题中所指的配合物固体和单晶的制备，测定了ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ光谱以及该配合物在ＣＨ３ＣＮ和ＤＭＦ中的光化学性质．采用单晶Ｘ射线衍射测定了该配合物的结构，它属于单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，测定了固体配合物在ＣＨ３ＣＮ和ＤＭＦ中的量子产率Φ（ＮＣＳ），并讨论了光反应机制．     

N,N′-二乙酸取代含噻吩环氮杂冠醚配体及其稀土配合物的合成与表征

A new N,N′-diacetic acid substituted azacrown ether containing thiophere ring ligand(H₂L) has been synthesized by using salicylaldehyde, diamine, thiophene and bromoacetic acid as starting materials. With this ligand, its lanthanide complexes [ML(NO₃)]·nH₂O(M=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Dy,Er,Yb;n=2 or 3) are prepared. These compounds are characterized by elemental analysis, IR, ¹H NMR, MS and conductivity measurements. The results show that ether oxygen, carboxy oxygen, nitrogen atoms and nitrate ion are coordinated to the metal ion.     

三乙基黄原酸镍(Ⅱ)四甲胺盐的晶体结构(英)

An unexpected but welcome compound 1 obtained through organic synthesis, can find a lot of applications in electrochemistry, industrial extracting agent for gold and antiwear additive in lubricating oil. The Ni center in compound 1 has an octahedral geometry with a tetramethylammonium cation as a charge balance. CCDC: 252203.