含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co(en)3][Co(en)2(H2O)2]2@[Mov4MoⅥ4VⅣ8O40(AsO4)]的合成与结构

多金属氧酸盐在催化、医药和材料等方面的应用越来越成为无机化学研究的热点[1～5].水热合成技术在合成多核金属氧酸盐中有独特的优点.在众多的钼钒酸盐中,只有几种双帽及四帽Keggin结构被合成出来[6～13].本文报道一种含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co(en)3]·[Co(en)2(H2O)2]2·[Mov4MoⅥ4VⅣ8O40(AsO4)]的合成与结构.该化合物的结构是由不同的阳离子--1个[Co(en)3]3+和2个[Co(en)2(H2O)2]2+及簇阴离子[Mov4MoⅥ4VⅣ8O40(AsO4)]5-构成的.[Mo8V8O40(AsO4)]5-簇阴离子具有四帽"Keggin"结构,两对V原子位于4个"双帽"位置,簇笼中央是1个{AsO4}四面体.     

化学发光新体系NaIO4-H2O2-痕量环己烷-多羟基酚的研究及其应用

近年来,一些无机氧化剂在氧化有机物时伴随的化学发光现象引起了分析工作者的广泛兴趣[1,2].NaIO4氧化H2O2会产生弱化学发光,不同的多羟基酚类物质能不同程度地增强这一化学发光行为,据此建立了测定多羟基酚的化学发光法.目前,利用该法测定的酚主要有苯酚[3]、酚的衍生物[4]和连苯三酚[5,6].本文建立的测定连苯三酚的方法检测限较王伦等[3]的利用苯酚对Luminol-H2O2发光体系猝灭作用测定工业废水及Ermiridis[5]以IO4-在碱性介质中直接氧化连苯三酚的检测限低两个数量级,且扩大了测定酚的种类.研究发现,一些非极性有机溶剂对这一化学发光亦有增强和增稳作用,而痕量非极性溶剂由于在水中的溶解性较差,对化学发光的作用尚未受到注意.     

用微电泳法研究改性硅藻土的表面性质

本文研究了浙江、吉林助熔土以及经有机胺、聚醇、有机阳离子、有机官能团和金属离子等改性的吉林助熔土的ζ电位-pH曲线，测定了它们的等电点。研究发现硅藻土表面经不同有机官能团和金属离子处理后，其等电点值及尿激酶吸附量等表面性质发生了明显变化。     

辛准经典轨迹法研究Cl+H2反应

用辛准经典轨迹法模拟了Cl+H2反应在mBW2势能面上的动力学行为。研究了各种初始条件下的反应碰撞截面,产物的能量分配,角度分布和态分布。另外,我们还比较了反应物的三种能量形式(平动能,转动能和振动能)对反庆的有效性。     

2-溴代对苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ＝２，２′－联吡啶）。使用元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和电导测定方法对该配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、配合物２和配合物３的自旋磁交换积分分别为：２Ｊ＝－６．５ｃｍ－１，２Ｊ＝－７．８ｃｍ－１和２Ｊ＝－８．９ｃｍ－１。对该三配合物进行了体外抗人白血病癌细胞的实验。发现该三配合物均具有一定的抑制癌细胞的活性     

一个二维Honeycomb-like聚合簇合物 (Et4N)3{[MoS4Cu2(m-CN)]2(m’-CN)}·2MeCN的合成和晶体结构

采用一个预制的簇合物(Et₄N)₂[MoS₄(CuCN)₂]·H₂O(1)和HAc在MeCN中混合反应，生成了一个有趣的二维聚合簇合物(Et₄N)₃{[MoS₄Cu₂(m-CN)]₂(m’-CN)}·2MeCN (2)。通过元素分析，红外光谱及单晶X-射线衍射分析对簇合物2进行了表征。在2的结构中，前驱体1中的MoS₄Cu₂簇核得到了保留，并且此簇核作为三重连接点通过单一氰桥和其他相同的簇核相连，形成一个阴离子型的2D (6,3)（蜂窝状）网络。由预制的簇合物1通过醋酸诱导形成的超分子2表明这种简单的合成方法有可能应用到许多其他相关的体系。     

乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯镍/钴配合物现场红外光谱电化学研究

本文对非线性光学材料乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯 (HLSB)的镍 /钴配合物Ni(LSB) 2 /Co(LSB) 2进行了电化学和现场红外光谱电化学的比较研究 ,结果表明 ,平面型镍配合物桥联双二茂铁体系中的电子离域程度高 ,其氧化分为两步单电子可逆过程 ,分子内的两个二茂铁基之间存在着较强的电子交流 ,电子传递主要是通过配体的骨架链进行的 ,观察到出现在 1 4 53cm- 1 处的νCC 伸缩强振动峰。而变形四面体钴配合物桥联双二茂铁体系的氧化为一步两电子过程 ,分子中的电子离域程度低 ,抑制了两个二茂铁基之间的电子交流 ,两个二茂铁基近乎等同。     

[Ni(2,2′-bpy)3]MoO4·7.5H2O的水热合成和晶体结构

合成了一种新的钼-氧化合物[Ni(2,2′-bpy)3]MoO4@7.5H2O,用元素分析、IR和TGA-DTA等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构.结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=23.019(5),b=13.967(3),c=23.510(5)（A）,β=107.28(3)°,V=7217(3)(A)3,Z=8,Dc=1.514 g/cm3,F(000)=3384,Mr=822.32,μ(MoKα)=0.934 mm-1.结构由直接法解出,全距阵最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.0358,wR=0.0797.结构测定表明,结构中阴离子MoO42-与配位阳离子[Ni(2,2′-bpy)3]2+之间靠静电作用相结合,同时与H2O通过氢键构成无机阴离子层.     

新型席夫碱的研究Ⅲ．钯的反相纸色谱的研究

以一种类似开链冠醚的席夫碱螯合剂（简称Ｈ＿２Ａ￣２）为固定相,采用反相纸色谱法研究了Ｈ＿２Ａ￣２对钯的展开行为,发现层析纸上固定相涂量的对数与ＲＭ值,流动相ｐＨ与ＲＭ值之间存在线性关系,并对Ｈ＿２Ａ￣２展开钯的机理进行了初步探讨。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究(Ⅳ)──乳酸缓冲体系中四吡啶基卟啉衍生物与铜(Ⅱ)的配位反应

研究了在35±0.1℃、离子强度0.5mol/L(KCI)下,乳酸根催化Cu²⁺离子嵌入溴化间-四(N-乙酸甲酯基-3-吡啶基)卟啉和溴化间-四(N-氰乙基-3-吡啶基)卟啉的反应动力学。根据催化剂浓度、溶液的pH值与反应速率间的关系,得到Cu²⁺离子嵌入该类卟啉的反应动力学方程。实验结果表明,该类反应遵循负离子催化卟啉变形机理,变形的卟啉及其与乳酸根离子的缔合物为可能的活性中间体。