多原子强离子键KX(X = OH, NC)及(KX)2体系电子相关能的简单计算

通过MELD程序MP2-OPT2方法在6-311++G(d)及6-311++G(3df, 3pd)基组下对KX(X = OH, NC)体系对内对间电子相关能的计算结果和分析, 并根据KX(X = OH, NC)分子中K和X组分的内层电子对相关能和内层电子相关效应的传递性, 定义并且计算了K^δ +和K^δ -对KX分子体系的电子相关能贡献. 基于K⁺, X-和KX(X = OH, NC)的对相关能的比较结果, 提出了利用其组成金属离子和负离子基团的电子相关能之和来计算多原子强离子键分子体系电子相关能的简单计算方法, 此方法对Gaussian98程序MP2(full)/6-311++G(d)水平下二聚体系(KOH))₂和(KNC))₂的电子相关能的近似计算结果误差很小, 应用此“化整为零”的方案计算大分子离子键体系电子相关能既可以基本达到化学计算要求的精度又能节约大量的计算工作量.     

新型金属轮烷自组装体系的表征及配位平衡研究

由cucurbituril和精胺盐酸盐生成的类轮烷，与水合烷基钴肟发生自组装反应后，在水溶液中形成了一种新型的金属轮烷。本文通过 ¹H NMR，ESI-MS，UV-vis方法进行了表征并对该金属轮烷生成的配位反应进行了热力学研究。     

3－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了两种以３－硝基邻苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（３ＰＴ）（Ｐｈｅｎ）４］·（ＣｌＯ４）２·４Ｈ２Ｏ（配合物１）和［Ｃｏ２（３ＰＴ）（ＮＰｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·５Ｈ２Ｏ（配合物２）（３ＰＴ＝３－硝基邻苯二甲酸根，Ｐｈｅｎ＝１，１０－菲口罗啉，ＮＰｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲口罗啉）。使用元素分析，ＩＲ，ＵＶ－ｖｉｓ和电导测定方法对该两配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、２的磁交换积分均为２Ｊ＝－９．２ｃｍ－１。对配合物进行了体外抗人白血病癌细胞实验。发现该两配合物均具有较强的抑制人白血病癌细胞的活性。     

Mo(W)/Cu(Ag，Au)/S原子簇聚合物的研究进展

本文将Mo(W)/Cu(Ag，Au)/S原子簇聚合物分成了四类，简要的总结了近年来在这类原子簇聚合物的构筑方面的一些成果，以期找到这类原子簇聚合物构筑的规律，并在此基础上对这类原子簇聚合物的构筑进行了展望。另外，本文还介绍了这类原子簇聚合物的三阶非线性光学性质的研究进展，并展望了其今后进一步研究的方向。     

自旋交叉配合物[Fe(mtt)(phen)(NCS)2]·py的合成和磁性研究

设计制备了一个新的自旋交叉配合物[Fe(mtt)(phen)(NCS)2·]py。通过元素分析、红外光谱、质谱和紫外光谱等方法对该配合物进行结构表征。变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度为Tc↑=197K,Tc↓=188K,回滞宽度9K。通过与同体系其他配合物的比较发现,配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响。     

pH值对3-羟基-2-萘甲酸荧光性质及其β-环糊精包结物生成常数的影响

研究了不同pH值3-羟基-2-萘甲酸的荧光性质，并用荧光双倒数法测定了3-羟基-2-萘甲酸与β环糊精包结物在不同pH值的生成常数，结果表明疏水作用和氢键对包结物的形成起重要作用。     

杯芳烃的配位化学——Ⅶ.水溶性杯［8］芳烃与过渡元素配合物的热力学研究

本文首次报道了八对磺酸钠八羟基羰基甲氧基杯［8］芳烃酸离解常数的测定结果，还以pH滴定法对该试剂与过渡元素的各种配合物进行系统研究，发现此配体能形成MHnL(n=1-7)型配合物。     

α－石英表面自由基和离体肺泡巨噬细胞内游离Ca~（2＋）、Mg~（2＋）浓度的关系

本文用ＡＲ－ＣＭ－ＭＩＣ阳离子测定系统及Ｆｕｒａ－２荧光技术，研究了研磨后表面存在自由基的α－石英，和离体肺泡巨噬细胞作用后细胞内游离Ｃａ２＋浓度（［Ｃａ２＋］）和游离Ｍｇ２＋浓度（［Ｍｇ２＋］ｉ）的关系．发现在含Ｃａ２＋和Ｍｇ２＋的介质中，α－石英表面自由基越多，［Ｃａ２＋］ｉ和［Ｍｇ２＋］ｉ升高越大；在无Ｃａ２＋和Ｍｇ２＋的介质中，新研磨的α－石英能引起［Ｃａ２＋］ｉ和［Ｍｇ２＋］ｉ升高．Ｃａ２＋和Ｍｇ２＋的升高可能部分由于细胞内结合钙和结合镁的释放．     

水玻璃的贮存和组分的变化

本文采用三甲基硅烷化-气相色谱法(简称TMS-GC法),利用有机单活性基团((CH_3)_3Si-)与水玻璃中硅酸离子活性端基(≡Si-OH或≡Si-O~-)反应,使之变成惰性端基(≡Si-O-Si(CH_3)_3)以防止硅酸的聚合,从而测得了水玻璃中硅酸物种的真实分布.实验结果表明:水玻璃是单硅、二硅、三硅等硅酸的混合物,在放置过程中,其组分发生改变,单硅的含量降低,聚硅的含量升降不一,其变化情况与水玻璃的模数(SiO_2/Na_2O的摩尔数之比)以及浓度(以SiO_2％计)等因素密切相关.     

含咪唑基配体镉配位聚合物的合成、结构及荧光性质

利用柔性含咪唑基配体1,3,5-三(咪唑-1-甲基)苯(L)与硫酸镉在溶剂热条件下反应,通过反应条件控制得到了2个配位聚合物{[Cd(L)(EG)0.5(H2O)(SO4)]·EG·H2O}n(1)和[Cd(L)(EG)(SO4)]n(2)(EG=乙二醇)。并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对其进行了表征。配合物1中配体L连接Cd(Ⅱ)形成一维链状结构,而配合物2中配体L与Cd(Ⅱ)配位形成二维网状结构,并进一步通过硫酸根桥联形成三维结构。有趣的是,EG分子在配合物1中连接链内的2个Cd(Ⅱ),而在配合物2中作为端基与1个Cd(Ⅱ)配位,硫酸根离子在1中作为端基配位,而在2中则以桥联方式连接2个Cd(Ⅱ)。研究了配合物的荧光性质及其热稳定性。