基于1,1’-二苯乙炔-3,3’,5,5’-四羧酸微孔铜配位聚合物的合成和气体吸附性质

本文报道了配合物[Cu2(EBTC)(H2O)2]·8H2O·DMF.DMSO(1,EBTC=1,1′-二苯乙炔-3,3′,5,5′-四羧酸根;DMF=N,N-二甲基甲酰胺;DMSO=二甲基亚砜)的合成、晶体结构和吸附性质。1拥有内径为0.85 nm和0.85 nm×2.15 nm的两种孔洞,分别被6个和12个四羧酸根桥联的[Cu2(CO2)4]螺旋桨式结构围绕,并被EBTC连接成三维超分子结构,该结构拥有可容纳溶剂分子的一维孔道。1为(3,4)-连接的fof(sqc1575)拓扑结构,具有非常大的孔体积,其值高达单位晶胞体积的72.8%。去除溶剂分子后的1a表现出永久孔性,其Langmuir表面积为2844 m2·g-1,BET表面积为1 852 m2·g-1。它对H2、CO2、CH4和C2H2具有可观的气体吸附量和相对较高的吸附焓。特别是,在迄今所有已报道的孔性金属-有机材料中,1a在273 K、1.0×105Pa下,表现出最高的乙炔吸附量(252 cm3·g-1)和很高的吸附焓(吸附量为1 mmol·g-1时的吸附焓为34.5 kJ·mol-1)。     

环境与生物体系中铝形态分析技术的新进展

铝的形态分析是研究环境和生物体系中铝的毒性、生物有效性和传输机理的关键。从IUPAC2000，72，1453和Analyst2001，126(2)对元素形态概念的最新定义，在过去20年来，形态分析都是依据操作手段来进行“组形态”(group species)分析。然而，随着近5年来分析技术的发展，对铝的形态分析逐步达到了“单形态”(individual species)分析的水平。从以下两个方面对该领域的最新进展进行了评述，即：(1)组形态分析(fractionation)：离子交换、电化学分析和流动注射；(2)单形态分析(speciation)：联用技术、核磁共振和计算机拟合。     

二氰基二硫纶和4,4-二甲基2,2-联吡啶镍(Ⅱ)配合物的光谱和理论研究

报道了标题配合物Ni(mnt)(dmbpy)溶液的电子光谱、粉末样品部分IR光谱及量子化学理论研究结果.PM3方法的几何优化表明,该配合物分子为平面结构,其对称性属于C2v点群,基态为自旋三重态.结合ZINDO方法的CI计算,解释了实测电子光谱,发现该配合物在可见区450～550nm存在本质上属于配体dmbpy到配体mnt2-的荷移跃迁(LL′CT).建立了解析复杂分子振动光谱的一种新方法:根据理论计算所得三维动态图象,对于每一个正则模,先给出固定不动的点,再给出关键性的振动类型.在本方法中,用符号η(X)定义了一种新的沿给定方向起伏或跳动式的振动类型.     

Cu-Sn-P-LiMn2O4纳米复合材料镀层的XPS和AES研究

采用化学复合镀技术，在Q₂₃₅碳钢片表面制备了Cu-Sn-P-LiMn₂O₄纳米复合材料镀层。用扫描电子显微镜(SEM)观察外貌；称重法测定厚度；通过5% NaCl溶液、1% H₂S气体加速腐蚀试验、抗粘性试验及室温氧化试验等多种手段测定其性能。用X-射线光电子能谱(XPS)及俄歇电子能谱(AES)测定其价态及组成。结果表明:Cu-Sn-P-LiMn₂O₄纳米复合材料镀层的性     

流动注射编结反应器在线分离富集技术在原子光谱中的应用

综述了流动注射编结反应器在线富集技术在原子光谱中的研究进展,重点突出编结反应器富集的相关机理和不同富集方式的实际分析应用,并对流动注射编结反应器富集分离的应用前景进行了展望。引用文献59篇。     

氧化镁单晶纳米片的简单合成

报道了一种简单的由单质镁两步制备大量氧化镁单晶纳米片的合成方法．实验中先由镁粉在不加任何助剂的条件下,于180℃水热反应36h制备了反应前驱物Mg(OH)2,再由新制备的氢氧化镁在400℃下焙烧4h获得该氧化镁单晶纳米片．粉末衍射分析表明所制备氧化镁纳米晶为立方结构．扫描电镜分析显示这些纳米晶为片状形貌,其平均厚度约为80nm,宽度为2-6μm．高分辨透射电镜照片显示,氧化镁纳米片中有大量孔状形貌存在,同时电了衍射花样显示,该氧化镁纳米片具有单晶特性．室温荧光光谱显示纳米片在416nm附近有一个强而宽的蓝色荧光峰,在559nm附近有一个相对较弱而宽的绿色荧光峰．BET测试表明该纳米片有较大的表面积(127.21m2/g)．产物表征和实验过程分析显示,片状纳米晶的形成是由前驱物形貌的模板作用所致,而其孔状形貌是由前驱物失水所形成．     

嵌入硅基多孔氧化铝中的荧光染料的发光性质研究

3种不同的荧光染料被分别嵌入硅基多孔氧化铝模板中,并且在室温下得到了蓝光、绿光和红光波长的荧光发射.实验中同时观测到上述荧光光谱的蓝移现象.研究结果表明,荧光染料沉积在不同的模板(如硅基多孔氧化铝、多孔硅)中,其相互作用的机理是不同的.模板发光机制的差异将直接影响荧光染料的发光性质.     

含杯芳烃的高分子功能材料的研究与应用*

作为第三代超分子大环化合物的代表,杯芳烃具有特殊的分子识别能力和独特的结构易修性,将杯芳烃掺杂或键合于高分子材料中,可得到各种具有分子识别功能的高分子材料。本文综述了含杯芳烃的高人子材料在化学传感器,色谱及传输分离等方面的研究和应用。     

噻唑取代的新氮氧自由基NIT2-thz及其配合物Ni(NIT2-thz)2Cl2的合成、晶体结构和磁性

在通过顺磁性金属与有机氮氧自由基配体合成分子磁性材料领域中, 目前使用最多的自由基集中在具有给电子基的对位吡啶、邻位吡啶、咪唑及1,2,4-三唑等取代的自由基. 为寻求新型的具有多个配位点的自由基以期与顺磁性金属构建多维的分子磁性材料, 我们成功地合成了1个噻唑取代的新氮氧自由基NIT2-thz[NIT2-thz=4,4,5,5-tetramethyl-2-(2′-thiazole)imidazolin-1-oxyl-3-oxide, 见右式]及其一系列金属配合物. 本文报道该自由基与Ni(Ⅱ)生成的金属配合物Ni(NIT2-thz)2Cl2的合成、晶体结构及磁性研究.     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究meso四对羟基苯卟啉与铜在DMF中的配位反应

在 35.0± 0 .1℃、离子强度 0 .1(0 .1mol·L- 1NaClO4 )条件下 ,研究了在N ,N’ 二甲基甲酰胺溶液中meso 四对羟基苯卟啉与Cu 的配位反应动力学。根据在此体系中CuCl2 的缔合状态 ,溶液氢离子浓度对反应速率的影响 ,得到铜 卟啉生成反应的动力学方程 ,测量了该反应的活化参量。结果表明反应遵循缔合 离解机理 ,活性中间体的离解是反应的决速步骤