三氟化硼引发四氢呋喃聚合的研究——以环氧氯丙烷为促进剂

<正> 四氢呋喃(THF)通过正离子开环聚合而制得的聚丁二醇(PTMG)是生产嵌段聚醚聚氨酯及嵌段聚醚聚酯弹性材料的重要原料。目前制备PTMG所采用的引发剂都是强酸型的,如高氯酸、氟磺酸或发烟硫酸等,对设备腐蚀严重。用酸性较弱的三氟化硼引发聚合在文献上也有一些研究报道,但尚难以采用,其主要困难在于实际应用的     

环化聚合反应机构的研究

1.对环化聚合的反应机构作了动力学探讨,认为除文献上所考虑的单分子环化机构外,还应当考虑双分子环化机构。并得到聚合组分方程为线性方程; 2.通过二丙烯基丙二酸二乙酯(DDM)及邻苯二甲酸二丙烯酯(DAP)的环化聚合研究,以及对文献上二甲基丙烯酸二缩乙二醇酯(DDMA)聚合数据的处理,验证了所得的聚合组分方程。在DDM聚合时按双分子环化机构反应速度比按单分子环化至少快16.3倍;在DAP及DDMA聚合时双分子环化机构与单分子环化机构都不容忽视。     

四氢呋喃与环氧氯丙烷共聚合的研究

<正> 晃玉等曾以BF_3-二元醇(DO)引发四氢呋喃(THF)与环氧氯丙烷(ECH)共聚合,用所得共聚醚制成嵌段聚醚聚氨酯,与用THF均聚醚或THF-环氧丙烷(PO)共聚醚为软段的聚氨酯相比,分别在低温性能及强度上有明显改进.且由于引入氯甲基侧基可作进一步接枝共聚改性。但用BF_3-DO为引发剂很难制得不含环聚体的共聚醚,     

钴(II)与色氨酸极谱催化前波的研究

对钴(II)离子与色氨酸在H~3BO~3-NaOH(pH=9)缓冲底液中的极谱催化前波进行了形成条件、吸附性能和电极还原过程的研究。     

高分子固载化Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化钛复合物

<正> 均相催化剂的固载化是目前催化剂研究方向之一。Skct等首次将BF_5和AlCl_3分别与苯乙烯反应制成高分子催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化作用。我们曾将四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种稳定复合物,有良好的催化效能。为了改进其重复使用性能,本文将等摩尔的AlCl_3,和TiCl_4的Lewis酸同时与聚苯乙烯交     

稀土在丙酮介质中的伏安行为

本文用直流极谱和伏安法研究了14种稀土离子在丙酮中的还原行为,并考查了微量水和残余氧的影响。当RE~(3+)浓度低于6×10~(-4)mol/L时,仅Eu~(3+)、Yb~(3+)、Sm~(3+)有两步还原波。若RE~(3+)浓度高于8×10~(-4)mol/L,则除Eu~(3+)外,Yb~(3+)、Sm~(3+)的第二步还原和其它稀土的还原出现两步波,加入0.6％的水可使它们变成良好的一步还原波。造成两步波的原因是残余氧的电极还原产物O与RE~(3+)在电极表面形成沉淀薄膜使RE~(3+)的还原受阻。加入水后O_2直接还原为H_2O_2,可消除氧的影响。     

甲壳胺接枝聚合反应的研究

本文是以过硫酸钾为引发剂，研究甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）与甲壳胺的接枝聚合反应．通过对不同脱乙酰度（ｄａ）甲壳胺（ＣＴＳ）的接枝聚合反应条件实验，研究了反应时间，温度，引发剂浓度和单体浓度对接枝聚合反应的影响，从中得到优选的反应条件．在相同条件下，比较不同脱乙酰度甲壳胺及Ｎ－取代甲壳胺的接枝聚合反应结果，表明：甲壳胺中氨基参与了接枝聚合反应的引发过程．     

聚醚氨酯的红外酰胺Ⅰ.谱带分析

通过对聚醚氨酯红外光谱酰胺-Ⅰ谱带的二级微商及傅里埃自解卷积处理,发现了位于1715cm~(-1)的新组分并可归属于无序的相间界面。应用差减光谱及曲线拟合对热处理试样的光谱谱带进行分析表明聚醚氨酯的加热/冷却过程是与可逆的无序/有序化过程及微相混合/分离过程有关的。新发现的1715cm(-1)组分强度的变化与无序/有序化过程是一致的。     

三氟化硼引发四氢呋喃聚合的研究——Ⅳ.1,4-丁二醇的影响

前报中已证明用三氟化硼-环氧氯丙烷(ECH)引发四氢呋喃(THF)聚合具有较高的引发效率,并对在Ac_2O、水和无水存在下的聚合反应进行了研究。本文报道1,4-丁二醇(BG)对BF_3引发THF聚合反应的影响。通常认为在BG存在下,BF_3是不能引发THF聚合的,但本工作证明BG是有效的分子量调节剂,制备分子量在     

铋(Ⅲ)-桑色素极谱络合吸附波的研究

在0.25 mol/L HCl底液中,用单扫极谱法得到了灵敏的铋(Ⅱ)-桑色素络合吸附波,其检测下限达5.0×10~(-9)mol/L。用其测定了锰盐中的痕量铋。测得电活性络合物组成为:铋(Ⅱ):桑色素=1:1,条件稳定常数1gμ=5.0。电极反应为吸附络合物中Bi(Ⅱ)还原为Bi(Hg)。测得电极反应转移系数α=0.42,表面电化学反应的标准速率常数k_s=12.7s~(-1)。