4-氯-4''''-取代-苯丁酮的低能电子轰击质谱和取代基效应的研究

用离子动能谱探讨了9个苯环上不同取代基的4-氯-4′-取代-苯丁酮EI断裂的主要途径是:分子离子先进行Mclafferty重排,而后α-断裂。将电子能量降低至20e v,对Mclafferty重排的产物离子的α-断裂反应用Hammett方程处理,得回归线性方程lgZ/Z_0=-0.37σp-0.008,线性相关系数为0.9949。由此可明显地看出质谱中单分子断裂反应的取代基效应。     

对氯化三甲铵基苯甲氧酰氯的合成及其用作水溶性氨基保护基团

由对二甲胺基苯甲醛(1)合成了对氯化三甲铵基苯甲氧酰氯(5a),并从而制备了苯胺,对溴苯胺、对乙酰胺基苯胺、甘氨酸、甘氨酸甲酯、甘氨酸乙酯、甘氨酸苯甲酯和L-亮氨酸甲酯的酰胺衍生物。考察了这个保护基的氢解特性。使用这个保护基在含水介质中合成了甘氨酰甘氨酸和甘氨酰-L-亮氨酸两个二肽。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成

甲基丙烯酸缩水甘油酯(又称GMA)是一种分子中既有碳碳双键又有环氧基的反应性双功能团的单体,采用不同的手段可控制两个功能团分别进行反应。它在高分子合成及改性方面有很广泛的用途,日益引起人们的重视。应用最多的GMA合成方法是将甲基丙烯酸先制成钾或钠盐,然后在一定条件下与环氧氯丙烷进行偶合反应而得GMA。我们研究出一种以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料的新合成方法。本法是将MMA溶于乙醇和工业加氢汽油的混合溶剂中,在室温下使     

NdCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

研究熔盐体系的各种物理化学性质及电解制备金属,相图是非常必要的。由于稀土元素分离提纯及实验时测定相图的困难,至今只能见到某些稀土氯化物的二元相图,而含稀土的三元氯化物体系相图的报道甚少。NdCl_3-BaCl-LiCl三元相图尚未见到文献报道。本文测定了该三元体系的相图。其相关的二元体系相图,文献[1,2]已有报道,NdCl_3-LiCl与BaCl_2-LiCl体系均属简单     

GdB_3O_6-CeB_3O_6二元体系中Tb~(3+)的光致发光

研究了组成对Tb~(3+)激活的GdB_3O_6-CeB_3O_6二元体系的发光亮度、发光光谱和激发光谱的影响。结果表明:在紫外光激发下,Ce~(3+)和Gd~(3+)对Tb~(3+)的发光均有敏化作用,特别是Ce~(3+)对Tb~(3+)的发光敏化效果十分显著;Gd~(3+)在该体系中还能起能量传递的中间体作用;Ce~(3+)→Tb~(3+)能量传递的机理为电多极相互作用的共振传递。     

6-o-三苯甲基-α-甲基-d-葡萄吡喃甙的高碘酸盐氧化的区选性

进行了6-o-三苯甲基-a-甲基-d-葡萄吡喃甙(TMGP,I)在 THF-水和在 DMF-水中的高碘酸盐氧化反应。以亚砷酸钠滴定跟踪的高碘酸盐消耗-时间曲线表明,氧化明显地比在水中缓慢,消耗一克分子高碘酸盐的时间分别约为6.4(THF-水,23℃)和20(DMF-水,12℃)小时,而且在此之后的氧化更为缓慢。以a-甲基-d-葡萄吡喃甙(MGP)作为对照在水、THF-水和DMF-水中进行相同的氧化反应消耗一克分子高碘酸盐的时间约为<0.2(水,26℃)、2(THF-水,25℃)和2.6(DMF-水,26℃)小时。此外,在TMGP的情况中,滴定曲线在消耗等克分子高碘酸盐的前后有一明显的转折;在此之前几乎不生成甲酸,而在转折后的近处仅含2—3％的甲酸。     

一种新型的芳基重排反应（Ⅱ）──苯并环己酮中β－芳基的重排

报道了３－芳基四氢合萘－１－酮的烯醇硅醚在氧化碘苯－三氟化硼的协同作用下３－位芳基迁移到２－位，生成２－芳基－３－氟四氢合萘－１－酮的反应。当芳基是Ｐｈ－ｐ－Ｃｌ－Ｐｈ、ｐ－Ｍｅ－Ｐｈ和ｐ－ＭｅＯ－Ｐｈ时，收率分别为８０％、６１％、１０％和５％，并讨论了这一反应的机理。     

核酸-8-羟基喹啉-钪(Ⅲ)体系的荧光特性及其分析应用

在ＰＨ ６．８～８．８的酸度范围内，小牛胸腺脱氧核糖核酸（ｃｔＤＮＡ），鱼精子脱氧核糖 核酸（ｆｓＤＮＡ）以及酵母核糖核酸（ｙＲＮＡ）分别与８－羟基喹啉（８－ＨＱＬ）和Ｓｃ（Ⅲ）形成的三元 体系受 ２６４～２７０ ｎｍ紫外光激发将发出 ４９０～４９６ ｎｍ的荧光。与 Ｓｃ（Ⅲ）和 ８－ＨＱＬ 二元络合 物相比，三元体系的荧光量子产率增大，荧光寿命增长，最大发射波长紫移约 １０ ｎｍ。６个合 成样品的分析结果表明，利用 Ｓｃ（Ⅲ）／８－ＨＱＬ能十分灵敏的测定脱氧核糖核酸。     

过硫酸盐和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺体系引发烯类聚合机理的研究

<正> 过硫酸盐和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)体系用作烯类聚合的引发剂已有报道。本文报道该引发体系的反应机理。1.实验方法     

有机试剂结构与性质的研究ⅡDOABS与金属离子反应的研究

应用分光光度法及量子化学方法研究了在表面活性剂存在下,DOABS与Al、Fe(Ⅱ)、Zr(Hf)的配合物组成及反应机理,制定了光度测定这些元素的方法。