新型的含硫族元素碳硼烷配体的三(3，5-二甲基-1-吡唑)硼氢钼配合物的合成和分子结构(英)

三齿单核三(3，5-二甲基-1-吡唑)硼氢钼配合物Tp^*Mo(O)Cl₂ (1)(Tp^*=三(3，5-二甲基-1-吡唑)硼氢HB(C₃H(Me₂)N₂)₃)与含硫族元素碳硼烷的锂盐[(THF)₂LiE₂C₂B₁₀H₁₀(THF)]<     

高分子体系的自洽场理论方法及其应用

高分子体系的自洽场理论(self-consistent field theory, SCFT)是基于平均场近似的粗粒化模型, 特别适合研究发生相分离的非均相高分子体系在平衡态的相结构及相图, 其突出的优点在于能够考虑链拓扑构型、链序列分布等链的细节特点. 本文将对高分子体系的SCFT方法作较为详尽的介绍. 重点根据多年来我们自己的研究工作并结合实例, 简要介绍SCFT方法在具有复杂拓扑结构的多嵌段共聚高分子本体及稀溶液中的微相分离形态的预测、表面接枝高分子的纳米颗粒间的相互作用、含液晶体系的界面问题以及表面锚泊高分子链的囊泡形状问题等诸多前沿领域的具体应用. 最后, 展望了SCFT方法的可能发展方向和应用前景.     

超声波作用下羰基化合物的还原偶联反应

超声波在一些有机反应中有明显的促进作用「“，Luche等认为超声波的作用有两种主要类型［’j．一类是涉及电子转移的自由基或离子一自由基型反应，由于超声波的空化作用所产生的局部高温高压可以促进电子转移，从而明显地加快反应速度；对大多数离子型反应，超声波只能起到机械的物理作用．我们曾报道偕二卤化合物在Li、Na、Mg等金属作用下产生卡宾的反应是单电子转移过程，该反应可由于超声辐射而大大加速［‘］；而在芳基叔脚的断裂反应中，超声波可以促进三苯基俄与金属馊反应生成二苯基脚负离子，但对它进一步的亲核取代反应却没有明…     

依波西隆蓝与蛋白质作用的共振光散射光谱及其分析应用

微量蛋白质对依波西隆蓝的共振光散射产生增强作用，且增强程度与蛋白质浓度有良好的线性关系，由此建立了测定蛋白质的灵敏共振光散射分析方法。利用该方法测定合成样品和血清样品中的蛋白质，均获得了可靠的分析结果。     

新型2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂类稠杂环的合成

将取代色满酮(1)与芳肼反应生成的腙与HNCO发生[3+2]环加成反应,加成产物(2)经氧化得到偕偶氮异氰酸酯(3).化合物3在HBF4的催化下发生环化-重排反应,得到新颖的三环系2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂化合物5a～5g.     

用FTIR定量测定聚对苯二甲酸乙二酯晶区和非晶区反式构象含量

用傅里叶变换红外分光光度计测定不同条件下退火处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜的谱图, 用谱带分离技术对归属于反式构象的1340cm^-^1谱带进行阻尼最小两乘分峰处理, 结合属左右式构象贡献的1454cm^-^1谱带, 用线性回归分析的方法获得晶区反式构象、非晶区反式构象、非晶区左右式构象的百分含量。     

低碳烷烃催化反应机理的固体核磁共振研究

结合实验研究,介绍了13C原位固体核磁共振技术及其在催化反应机理研究中的应用,主要工作包括温和条件下丙烷在镓改性H-ZSM-5上的活化研究,SO2-4/ZrO2、CsxH3-xPW12O40和H-MOR催化剂上正丁烷的异构化反应机理研究,以及利用原位13C MAS NMR测定催化剂超强酸性.     

一维链状冠醚配合物:[{Na(18-C-6)}2(H2O)]n[M(SCN)4]n(M=Pd、Pt)的合成与结构

The reactions of 18-crown-6 with Na₂[M(SCN)₄] (M= Pd,Pt) were studied and the complex 1 [{Na(18-C-6)}₂(H₂O)]_n[Pd(SCN)₄]_n and complex 2 [{Na(18-C-6)}₂(H₂O)]_n[Pt(SCN)₄]_n were characterized by ele-mental analysis, IR and X-ray diffraction analysis. The complexes belong to monoclinic, space group P2₁/n with cell dimensions, 1:a=1.05734(7),b=1.42250(10),c=1.47762(10) nm,β=107.5330(10)°,V=2.1192(2)nm³,Z=2,D_calcd=1.460g·cm^-3,F(000)=964,R₁=0.0406,wR₂=0.1264 and 2:a=1.05985(19),b=1.4237(3),c=1.4744(3) nm,β=107. 096(3)°, V=2.1264(7)nm³,Z=2,D_calcd=1.690g·cm^-3,F(000)=1028,R₁=0.0292,wR₂=0.0859. In the solid state, the complexes 1 and 2 show an one-dimensional chain of [{Na(18-C-6)}₂(H₂O)]²⁺ complex cations and [M(SCN)₄]^2- (M=Pd,Pt) complex anions bridged by Na-N in-teractions.     

稀土金属作用下芳香醛、酮的还原偶联反应

由Ln/ROH/TMSCl组成的体系能选择性地使芳香族醛、酮还原偶联形成频哪醇, 产率优良, 而对脂肪族醛酮呈惰性。     

连锁聚合反应的动态Monte Carlo模拟及其浓度效应

用动态Monte Carlo方法和键长涨落模型相结合分别对自由基聚合、离子聚合动力学过程进行了计算机模拟, 在三维空间中统计了转化率、聚合度、分子量的数量和重量分布, 并将模拟结果和理论预测进行了对比分析, 同时得到不同浓度下均方回转半径与平均链长的标度关系, 说明三维空间中标度指数与浓度的相关性. 还初步考察了扩散对反应体系分子量的影响. 说明动态Monte Carlo方法用于研究连锁聚合反应动力学过程是有效的, 而且能够同时得到经典的聚合反应Monte Carlo模拟方法所难以得到的链构象、分子扩散等空间相关的信息.