全文获取类型
收费全文 | 32068篇 |
免费 | 3732篇 |
国内免费 | 4539篇 |
专业分类
化学 | 11167篇 |
晶体学 | 348篇 |
力学 | 1041篇 |
综合类 | 333篇 |
数学 | 2207篇 |
物理学 | 6755篇 |
综合类 | 18488篇 |
出版年
2024年 | 112篇 |
2023年 | 437篇 |
2022年 | 856篇 |
2021年 | 947篇 |
2020年 | 1030篇 |
2019年 | 878篇 |
2018年 | 833篇 |
2017年 | 895篇 |
2016年 | 1048篇 |
2015年 | 1498篇 |
2014年 | 1787篇 |
2013年 | 2188篇 |
2012年 | 2540篇 |
2011年 | 2669篇 |
2010年 | 2396篇 |
2009年 | 2492篇 |
2008年 | 2677篇 |
2007年 | 2561篇 |
2006年 | 2355篇 |
2005年 | 1981篇 |
2004年 | 1489篇 |
2003年 | 1056篇 |
2002年 | 1149篇 |
2001年 | 995篇 |
2000年 | 901篇 |
1999年 | 520篇 |
1998年 | 234篇 |
1997年 | 231篇 |
1996年 | 193篇 |
1995年 | 195篇 |
1994年 | 168篇 |
1993年 | 145篇 |
1992年 | 120篇 |
1991年 | 89篇 |
1990年 | 105篇 |
1989年 | 81篇 |
1988年 | 76篇 |
1987年 | 46篇 |
1986年 | 52篇 |
1985年 | 28篇 |
1984年 | 29篇 |
1983年 | 28篇 |
1982年 | 21篇 |
1981年 | 13篇 |
1980年 | 22篇 |
1979年 | 18篇 |
1978年 | 25篇 |
1974年 | 8篇 |
1973年 | 8篇 |
1971年 | 9篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
951.
Bo Yang R. R. Wu N. C. Polfer G. Berden J. Oomens M. T. Rodgers 《Journal of the American Society for Mass Spectrometry》2013,24(10):1523-1533
The gas-phase structures of alkali metal cation-cytosine complexes generated by electrospray ionization are probed via infrared multiple photon dissociation (IRMPD) action spectroscopy and theoretical calculations. IRMPD action spectra of five alkali metal cation–cytosine complexes exhibit both similar and distinctive spectral features over the range of ~1000–1900 cm-1. The IRMPD spectra of the Li+(cytosine), Na+(cytosine), and K+(cytosine) complexes are relatively simple but exhibit changes in the shape and shifts in the positions of several bands that correlate with the size of the alkali metal cation. The IRMPD spectra of the Rb+(cytosine) and Cs+(cytosine) complexes are much richer as distinctive new IR bands are observed, and the positions of several bands continue to shift in relation to the size of the metal cation. The measured IRMPD spectra are compared to linear IR spectra of stable low-energy tautomeric conformations calculated at the B3LYP/def2-TZVPPD level of theory to identify the conformations accessed in the experiments. These comparisons suggest that the evolution in the features in the IRMPD action spectra with the size of the metal cation, and the appearance of new bands for the larger metal cations, are the result of the variations in the intensities at which these complexes can be generated and the strength of the alkali metal cation-cytosine binding interaction, not the presence of multiple tautomeric conformations. Only a single tautomeric conformation is accessed for all five alkali metal cation–cytosine complexes, where the alkali metal cation binds to the O2 and N3 atoms of the canonical amino-oxo tautomer of cytosine, M+(C1). Figure
? 相似文献
952.
Agata Górniak Bożena Karolewicz Ewa Żurawska-Płaksej Janusz Pluta 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》2013,111(3):2125-2132
The objective of the present investigation was to study the effect of eutectic formation on in vitro dissolution of simvastatin (SIM) released from mixtures with acetylsalicylic acid (ASA) prepared by a grinding method. SIM–ASA mixtures were characterized by means of differential scanning calorimetry (DSC), infrared spectroscopy (IR), X-ray powder diffractometry (XRPD), and in vitro dissolution tests. IR spectroscopy and XRPD studies indicated no interaction between SIM and ASA in the solid state. The DSC investigation has revealed that SIM and ASA form a simple eutectic system containing 66.6 % w/w of SIM at the eutectic point. In vitro dissolution studies of SIM and its mixtures with ASA were carried out. The eutectic mixture shows an appreciable increase in the dissolution rate in comparison with other ratios and SIM in 0.5 % w/v sodium lauryl sulfate. The dissolution enhancement of SIM was related to the effective wetting of the drug particles with a significantly reduced size released from eutectic composition. In conclusion, dissolution of SIM can be enhanced through eutectic formation with ASA by means of simple mechanical activation (a grinding method). 相似文献
953.
954.
在水热条件下,以N-氧化-2-吡啶膦酸(H2L)为主配体,4,4'-联吡啶(bpy)为桥联配体,合成了3个铜有机膦酸配合物: {[CuL(bpy)0.5(H2O)]·2H2O}n(1), {[Cu(HL)2(bpy)]·4H2O}n(2)和{[Cu2(L)2(bpy)]·3H2O}n(3)。配合物1中,相邻的铜离子由2个膦酸根连成二聚体,二聚体之间通过bpy桥联成一维链。配合物2中,单核[Cu(HL)2]被bpy连接成一维链。配合物3中,四聚体[Cu2(L)2]2被bpy连接成“砖块状”结构的二维层。磁性研究表明,配合物1和3中铜离子之间存在反铁磁性耦合。 相似文献
955.
以MoO42-部分取代Li3Fe2(PO4)3中的PO43-,研究表明:加入的MoO42-离子主要以固溶形式存在于Li3Fe2(PO4)3中,起到了显著改善其电化学性能的作用。其中,MoO42-掺杂浓度为0.3的样品表现出最佳的电化学性能,其在0.5C倍率下的首次放电容量为113.7 mAh·g-1,这一数值比未掺杂的提高了20.7%;经过60次循环充放电,容量保持率为94%。将放电倍率从0.5C逐步增大至5C,再降至初始的0.5C,并在每个倍率循环10次,这一材料的最终放电容量可达首次0.5C的95%。这些优异的性能应归因于MoO42-掺杂使材料的氧化还原能力增强,氧化还原电对的电势差减小,电池内部的电荷转移电阻减小,以及Li+扩散系数增加。 相似文献
956.
957.
在水热条件下,制备了2个基于多金属氧酸盐(POM)的CuⅡ和CuⅠ新型杂化配合物材料,即[Cu2(4-NH2-trz)4(Mo8O26)(H2O)4]·5H2O(1)和[Cu4(4-NH2-trz)4Mo8O26](2)(4-NH2-trz=4-氨基-1,2,4-三唑)。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在配合物1中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接2个相邻的CuⅡ中心形成双核结构单元,这些双核结构单元进一步通过Mo8O264-连接形成一维(1D)的杂化配位结构。在配合物2中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接相邻CuⅠ中心构筑了独特的[Cu4(4-NH2-trz)4]n一维螺旋链,这些左手和右手的一维螺旋链再通过(β-Mo8O26)4-连接形成2D杂化骨架。光催化实验研究表明,样品1和样品2对于不同有机染料(亚甲基蓝(MB)、罗丹明B(RhB)和甲基橙(MO))具有很好的光催化降解能力。 相似文献
958.
Concise and efficient three‐component domino [4+1+1] carbocyclization to highly substituted fluoren‐9‐one derivatives promoted by K2CO3 has been developed under microwave irradiation conditions. The direct bis‐cyanation and aryl amination residing in fluoren‐9‐one framework were achieved in a one‐pot operation. The reaction proceeds at fast rates and can be finished within 30 min, which makes workup convenient to give good to excellent chemical yields. 相似文献
959.
Tetrabutylammonium fluoride(TBAF) effectively facilitated a denitrative substitution reaction of electron-deficient nitroarenes with phenylthiotrimethylsilane(PhSTMS) under mild and base-free neutral conditions at room temperature,providing a practical and efficient synthesis of useful unsymmetrical diaryl thioethers.Nitroarenes bearing ortho-and para-positioned electron-withdrawing groups are the most reactive substrates,indicating that this reaction most possibly proceeded via the nucleophilic aromatic substitution(S_NAr) mechanism. 相似文献
960.
以母体配合物[Fe2(CO)6(μ-SCH2CH(CH2CH3)S)](1)分别与三(2-呋喃基)膦、二苯基丙基膦、双(二苯基膦)乙炔、1,2-双(二苯基膦基)苯和脱羰试剂Me3NO·2H2O反应,制备了单取代配合物[Fe2(CO)5(L)(μ-SCH2CH(CH2CH3)S)](L=P(2-C4H3O)3,2;Ph2PCH2CH2CH3,3)、桥联配合物{[Fe2(CO)5(μ-SCH2CH(CH2CH3)S)]2(Ph2PC≡CPPh2)}(4)和螯合配合物[Fe2(CO)4(κ2-(Ph2P)2(1,2-C6H4))(μ-SCH2CH(CH2CH3)S)](5)。配合物2~5经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和磷谱表征,并进一步得到单晶X射线衍射的确证。电化学研究表明,在弱酸HOAc作为质子源存在的情况下,这些配合物可以实现催化质子还原产生氢气的功能。 相似文献