聚(ε-己内酯)薄膜结晶形貌及分子取向研究

用匀胶机通过溶液铸膜方法在硅片和铝箔基板上分别制备具有不同厚度的聚(ε-己内酯)(PCL)薄膜. 通过原子力显微镜(AFM)和偏光衰减全反射傅里叶红外光谱(ATR-FTIR)对薄膜中PCL的结晶形貌、 片晶生长方式及分子链取向进行了研究. AFM结果表明, 在200 nm或更厚的薄膜中, PCL主要以侧立(edge-on)片晶的方式生长; 对于厚度小于200 nm的薄膜, PCL片晶更倾向于以平躺(flat-on)的方式生长. 这种片晶生长方式的改变在硅片和铝箔基板上都表现出同样的倾向. 此外, 在15 nm或更薄的薄膜中, PCL结晶由通常的球晶结构变为树枝状晶体. 偏光ATR-FTIR结果表明, 当膜厚小于200 nm时, 薄膜结晶中PCL分子链沿垂直于基板表面方向取向, 并且膜越薄, 取向程度越高, 与AFM的观测结果一致.     

离子液体存在下脂肪醛的环化三聚反应

Aliphatic aldehydes such as ethanal,propanal,n-butanal,isobutyraldehyde,n-valeraldehyde,isovaleraldehyde,n-hexanal and n-octanal were converted into the corresponding 2,4,6-trialkyl-1,3,5-trioxanes through cyclotrimer-ization in the presence of the ferric chloride based ionic liquids at room temperature without solvent in high selec-tivity.The effects of different ionic liquids,acidity of ionic liquids and temperature on cyclotrimerization were alsostudied.The results showed that the ferric chloride based ionic liquids(apparent molar fraction of FeCl_3(x(FeCl_3)=0.62))were a kind of efficient catalysts for the cyclotrimerization of aliphatic aldehyde which could be separatedconveniently from the reaction mixture and recycled without loss of catalytic activity.The conversion of isobu-tyraldehyde and the selectivity to 2,4,6-triisopropyl-1,3,5-trioxane were 91.1% and 99.8% respectively under opti-mum reaction condition(isobutyraldehyde 25.0 g,[Et_3NH]Cl/FeCl_3(x(FeCl_3)=0.62)1.0 g,25 ℃for 1 h).     

Preparation, characterization and gas-sensitive properties of nano-crystalline Cr_2O_3-Fe_2O_3 mixed oxides

Ｆｅｒｒｉｃｏｘｉｄｅ(αＦｅ2Ｏ3),ｃｈｒｏｍｉｃｏｘｉｄｅ(αＣｒ2Ｏ3)ａｎｄｔｈｅｉｒｍｉｘｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓｈａｖｅｉｍｐｏｒｔａｎｔａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｍａｎｙｆｉｅｌｄｓ.Ｆｏｒｉｎｓｔａｎｃｅ,ｔｈｅｙｃａｎｂｅｕｓｅｄａｓｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｔｅｒｇａｓｓｈｉｆｔｒｅａｃｔｉｏｎ[1]ａｎｄｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆＮＯｘｂｙＮＨ3[2],ａｓｒｅｆｒａｃｔｏｒｙｍａｔｅｒｉａｌｓ[3]ａｎｄｓｅｎｓｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓ[4,5],ａｎｄｓｏｏｎ.Ｓｉｎｃ…     

配合物[Cu2(m-MBA)4(2，2′-bipy)2(H2O)]·H2O的水热合成、晶体结构及电化学分析

A copper(Ⅱ) complex [Cu₂(m-MBA)₄(2，2′-bipy)₂(H₂O)]·H₂O with m-methylbenzoic acid (m-MBA), 2,2′-bipyridine (2,2′-bipy) and water molecule has been synthesized by means of hydrothermal way and characterized. Crystal data for this complex: monoclinic, space group C2/c, a=2.591 8(5) nm, b=1.414 2(3) nm, c=1.790 8(4) nm, β=131.80(3)°, V=4.893 3(17) nm³, D_c=1.379 g·cm^-3, Z=4, F(000)=2 104 , Final GooF=1.034, R₁=0.065 6, wR₂=0.197 6. The crystal structure shows that two neighboring copper(Ⅱ) ions are linked together by two bridging-chelating m-methylbenzoic acid groups, one bridging water molecule, forming a cage structure and the Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ) bond distance is 0.366 7 nm. Each copper(Ⅱ) ion is coordinated with two nitrogen atoms of one 2,2′-bipyridine molecule and four oxygen atoms from three m-methylbenzoic acid molecules and one water molecule, repectiveley, forming a distorted octahedral coordination geometry. The cyclic voltammetric behavior of the Complex was also investigated. CCDC: 648619.     

水蒸气处理对P-ZSM-5催化性能的影响

在不同温度下,用水蒸气对P-ZSM-5催化剂进行了处理,利用XRD、NH3-TPD、比表面和孔径物理吸附仪等手段对催化剂进行了表征,研究了水蒸气处理对P-ZSM-5催化1-丁烯裂解反应性能的影响.实验结果表明:P-ZSM-5催化剂具有良好的水热稳定性;合适的水蒸气处理,有利于催化剂孔容和孔径的增加;水蒸气处理降低了P-ZSM-5催化剂的酸量和酸强度,明显提高了丁烯裂解生成丙烯的选择性、收率和催化剂的抗积炭性能.最佳的水蒸气处理温度为580℃,P-ZSM-5催化剂催化1-丁烯裂解反应的丙烯选择性为39.4%,收率为34.2%.     

环多肽晶体的浮动电荷极化力场模拟

利用原子键电负性均衡结合分子力场方法(ABEEM/MM)对五种环多肽晶体进行了研究. 与传统力场相比, 该方法中的静电势包含了分子内和分子间的静电极化作用, 以及分子内电荷转移影响, 同时加入了化学键等非原子中心电荷位点, 合理地体现了分子中的电荷分布. 相对其他极化力场模型, 具有计算量较小的特点. 该模型下计算得到的环多肽分子单元相对实验测得的结构的原子位置、氢键长度和二面角的均方根偏差分别为0.009 nm、0.013 nm和5.16°, 能够很好地重复实验结果. 总体上, 其结果优于或相当于其他力场模型, 适用于对实际蛋白质体系的模拟和研究.     

介孔分子筛的制备与苯加氢反应的催化性能

1992年美国Mobil公司的研究人员首次报道合成出具有规则孔结构的M41S系列介孔分子筛材料.由于介孔材料独特的性质,引起了人们极大的兴趣,在其合成与性能等方面进行了大量的研究,合成出了多种系列不同性能的介孔分子筛,并研究了介孔分子筛作为催化剂或催化剂载体在各类催化反应中的催化性能.     

6-甲基-4-羟基-喹啉酸盐羟基钒(Ⅴ)(英)

The central V atom in bis[6-methyl-4-hydroxy-3-quinolinecarboxylate] mono(oxo)mono-hydroxy-vanadium(Ⅴ) (1), synthesized by the hydrothermal treatment of ethyl 6-methyl-4-hydroxy-3-quinolinecarboxylate and V₂O₅, has a distorted octahedral coordination geometry formed by six oxygen atoms from two oxygen atom of two hydroxy groups and two oxygen atoms of two carboxylate groups as well as one oxo group and hydroxy group. CCDC: 285592.     

2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板构筑的新的环芳化合物的合成及其光学性质

基于2,2'-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点,分别以光学活性的(R)-和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板,设计了2个有趣的拓扑环芳分子四联萘笼状对映异构体(R,R,R,R)-2和(S,S,S,S)-2.其合成路线涉及保护基的控制导入、苯连接桥的链接、保护基的脱去以及偶合成环反应4个步骤.用MS,IR,UV-Vis,1HNMR,13CNMR和元素分析等技术对其进行了表征,并比较了其光学性质.研究结果表明,采用这种模板合成方法能够有效地获得具有单一手性的目标化合物.镜像特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系.     

α-单取代环十二酮构象的研究

利用分子力学计算，单晶X射线分析和~1H NMR技术研究了α-单取代环十二酮 的构象。结果表明，它们的优势构象的环骨架仍是[3333]构象，而羰基则在2-C位 置上。在晶体中，它们的优势构象为α－角顺取代[3333]-2-酮构象，而在溶液中 则取α－角顺取代和α－边外取代[3333]-2-酮两种构象，且两种构象处于动力学 平衡之中，以α－边外取代[3333]-2-酮构象占优势。