全文获取类型
收费全文 | 16371篇 |
免费 | 1724篇 |
国内免费 | 2980篇 |
专业分类
化学 | 4334篇 |
晶体学 | 238篇 |
力学 | 474篇 |
综合类 | 274篇 |
数学 | 837篇 |
物理学 | 3129篇 |
综合类 | 11789篇 |
出版年
2024年 | 39篇 |
2023年 | 119篇 |
2022年 | 385篇 |
2021年 | 449篇 |
2020年 | 400篇 |
2019年 | 357篇 |
2018年 | 403篇 |
2017年 | 471篇 |
2016年 | 411篇 |
2015年 | 717篇 |
2014年 | 903篇 |
2013年 | 1119篇 |
2012年 | 1160篇 |
2011年 | 1225篇 |
2010年 | 1257篇 |
2009年 | 1359篇 |
2008年 | 1481篇 |
2007年 | 1452篇 |
2006年 | 1318篇 |
2005年 | 1176篇 |
2004年 | 947篇 |
2003年 | 619篇 |
2002年 | 671篇 |
2001年 | 698篇 |
2000年 | 644篇 |
1999年 | 351篇 |
1998年 | 112篇 |
1997年 | 87篇 |
1996年 | 87篇 |
1995年 | 75篇 |
1994年 | 65篇 |
1993年 | 93篇 |
1992年 | 60篇 |
1991年 | 39篇 |
1990年 | 61篇 |
1989年 | 42篇 |
1988年 | 38篇 |
1987年 | 33篇 |
1986年 | 25篇 |
1985年 | 17篇 |
1984年 | 23篇 |
1983年 | 23篇 |
1982年 | 16篇 |
1981年 | 16篇 |
1980年 | 9篇 |
1979年 | 5篇 |
1978年 | 3篇 |
1961年 | 1篇 |
1959年 | 2篇 |
1955年 | 5篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
891.
合成和表征了2个2,4-二羟基苯甲醛缩甘氨酸(H3L)席夫碱配合物[Cu(Py)2(HL)] (1)和[Zn(Py)3(HL)]·2Py(Py=吡啶) (2),并通过X射线单晶衍射分析确定了其结构.配合物1通过分子间的O-H…O氢键形成了一维链状结构,配合物2通过分子间的O-H…O和C-H…O氢键形成了二维网状结构.重要的是,配合物1在醇的选择性氧化反应中显示出了良好的催化效率(转化率高达94.8%,选择性高达98.3%). 相似文献
892.
以3,5-二甲(丙)基-4-氨基-1,2,4-三唑为配体,与CuI在H2O/MeCN混合溶剂热合成了2个构型不同的Cu4I4超分子化合物{[Cu2(aadmtrz) I2]·CH3CN}n(1)和[Cu2(dptrz) I]n(2)(aadmtrz=4-((1-氨乙基)-氨基)-3,5-二甲基-1,2,4-三唑,dptrz=3,5-二丙基-1,2,4-三唑),并进行了元素分析,红外,X射线粉末衍射及单晶衍射等表征。2个配合物中Cu4I4构型不同,配合物1中,Cu4I4簇连结成一个8环椅式-椅式结构,通过配体连接成(4,4)二维菱形格子结构;而配合物2中,Cu4I4簇呈畸变的立方烷结构,构成了含有19.5%孔隙率三维孔洞聚合物,其结构可简化为(3,4)-连接的拓朴结构。同时,在常温下研究了2个配合物的固体荧光性质。 相似文献
893.
利用密度泛函理论研究石墨烯和硼氮类石墨烯包覆对LiFePO4 (010)表面结构和电导性质的影响. 结果表明包覆层和LiFePO4 (010)表面之间的相互作用可以改善LiFePO4 (010)表面的电导性能. 石墨烯包覆LiFePO4 (010)表面后, 禁带宽度从3.3 eV减小到2.1 eV. 硼氮类石墨烯包覆LiFePO4 (010)表面后, 虽然其价带顶和导带底仍由Fe的3d轨道贡献, 但禁带中出现两个间隔为0.6 eV的带隙态, 由硼氮类石墨烯与LiFePO4(010)表面有直接接触并形成共价键的B原子和N原子贡献. 相似文献
894.
高效液相色谱-离子阱飞行时间质谱对保健食品中激素类成分的快速筛查和确证 总被引:3,自引:0,他引:3
采用高效液相色谱-离子阱飞行时间串联质谱(HPLC-IT-TOF-MS)对保健食品中雌激素、雄激素、糖皮质激素和二羟基苯甲酸内酯类药物等21种激素成分进行快速筛查、定性识别和准确定量。样品经含1.0%乙酸的乙腈溶液超声提取,提取液经QuEChERS吸附剂净化,以C18色谱柱(150 mm×2.0 mm, 3.0 μm)分离,乙腈和0.1%乙酸水溶液为流动相梯度洗脱,正、负离子模式同时扫描。结果表明,21种化合物在5.0~250 μg/L范围内呈良好的线性相关性,相关系数均大于0.993。胶囊和口服液样品中各化合物的定量限(以信噪比≥10计)分别为2.0~5.0 μg/kg和1.0~2.5 μg/L。在低、中、高3个添加水平下,各化合物的平均回收率为60.2%~116.0%,相对标准偏差(RSD)为7.0%~18.3%。该方法利用精确质量数匹配和自建标准谱库检索,实现快速筛查,并使用多级特征碎片离子进行确证,具有简便、快速、高效、准确等优点,适用于保健食品中多种激素的快速筛查和测定。 相似文献
895.
通过可控水热法,制备出层状、花形和棒状钛酸铋(Bi4Ti3O12,BIT)纳米结构。通过X射线衍射(XRD)和场发射扫描电子显微镜(FESEM)观测其结构和形貌特征。XRD图显示,所制备的样品为层状钙钛矿结构。FESEM结果表明,通过控制水热过程的反应参数可以得到不同形貌的纳米粉体。紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)表明BIT样品的带隙能约为2.63~2.95 eV。利用可见光(λ>420 nm)照射下的甲基橙降解实验评价了BIT样品的光催化性能。结果表明,BIT的光催化活性比掺氮TiO2(N-TiO2)高得多。所制备的层状BIT纳米结构光催化效率最高,经可见光照射360 min,甲基橙溶液的降解率可达95.0%。同时还研究了结构和形貌对不同条件下制备的BIT样品光催化活性的影响。 相似文献
896.
盐酸罂粟碱的荧光光谱分析法研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以荧光光谱法研究了经过浓H2 SO4 酸化处理后的盐酸罂粟碱的荧光光谱特征 ,测定了盐酸罂粟碱与 β 环糊精的包络反应常数和热力学参数 ,且在1 0 6× 1 0 -7~ 3 1 8× 1 0 -6mol L范围内荧光强度与盐酸罂粟碱的浓度呈良好线性关系 ,提出了在β 环糊精介质体系中测定盐酸罂粟碱含量的新方法。检测限为 3.2 0× 1 0 -8mol L。 相似文献
897.
纳米微孔NixZn(1-x)Fe2O4的水热合成研究 总被引:9,自引:0,他引:9
0引言尖晶石型铁酸盐是一类重要的磁性材料,它可用于防止电磁波辐射设备以及隐身材料中的吸波剂犤1,2犦,具有价格低廉、吸波性能优良的特点。同时尖晶石型铁酸盐也是一类重要的催化剂,90年代初又发现了氧缺位的该类化合物具有将CO2还原为C的优良催化性能犤3犦。因此,有关铁酸盐的制备及性能研究一直是化学工作者和材料科学工作者感兴趣的领域。随着新的合成方法的不断涌现,对传统铁氧体材料进行结构改造以提高其性能是一个重要的研究发展方向,本文采用模板剂造孔技术,首次在NixZn(1-x)Fe2O4水热合成中选用模板剂,… 相似文献
898.
The elegant 2D multiquantum (MQ) MAS NMR has been applied to investigate the coordination of Al atoms in SAPO-34.The results show that the effects of the template and /or water on the coordination of Al atoms are significant,which lead to the formation of various Al species.Up to four kinds of Al species are distinctly resolved. 相似文献
899.
高速逆流色谱分离金果榄中巴马亭 总被引:6,自引:0,他引:6
用高速逆流色谱分离金果榄中巴马亭,以氯仿∶甲醇∶0.2mol·L-1盐酸(2∶1∶1)溶剂体系,上相为固定相,下相为移动相,流速2ml·min-1,仪器转速800r·min-1,进样量100mg,2h后分离出了16.8mg巴马亭(组分Ⅱ),并经HPLC测定,组分纯度>99.6%,并由UV、IR、MS和1H NMR确定结构。 相似文献
900.
利用1H MAS NMR技术,在甲烷部分氧化(POM)制合成气反应条件下研究了Rh/SiO2催化剂上氢与金属的相互作用及反应机理. 结果发现,氢气在Rh/SiO2上解离吸附后可能有四种存在形式: 化学位移为δ=-100~-120的可逆(αM)和不可逆(αI)吸附氢物种,δ=0~-100的“氢云”或“氢雾”形式的氢物种和δ=3.0的溢流氢物种. 溢流氢物种是由可逆吸附的氢物种和“氢云”或“氢雾”状态的氢物种溢流到SiO2上并弱吸附在桥式氧(Si-O-Si)附近而形成的. 溢流氢物种活化晶格氧,形成一种POM反应的活性氧物种OH-. 活性氧物种OH-反溢流到Rh上,并与CH4解离吸附在Rh上的CHx物种反应生成含氧中间物种CHxO. CHxO物种的化学位移为5~7. O2参与CHxO物种的进一步氧化,或补充溢流氢夺取桥式氧后形成的缺陷位上的晶格氧,在高温(973 K)反应条件下,O2可能优先补充缺陷位上的晶格氧,使CHx的氧化按表面反应机理进行. 相似文献