N-(4-乙烯基)苄基咪唑共聚物的合成及与钴卟啉络合物的氧结合性能

研究了N-(4-乙烯基)苄基咪唑单体及其与甲基丙烯酸辛酯共聚物(PBIOM)的合成与表征,以及咪唑基有机或聚合物配位体与钴卟啉(CoP)络合物的氧结合性能.合成的PBIOM重均分子量和咪唑基含量分别由GPC和元素分析方法测定,结果为3.4×105和57 mol%.PBIOM或苄基咪唑(BIm)中的咪唑基与CoP在溶液中配位,得到的CoP-PBIOM或CoP-BIm络合物具有快速、可逆的氧结合特性.相同氧气分压下CoP-BIm络合物在三氯甲烷溶液中的氧结合百分率略大于CoP-PBIOM络合物.CoP-PBIOM络合物固体膜的氧结合亲和力大于三氯甲烷溶液中的氧结合亲和力.60℃下CoP-PBIOM固体膜的氧结合半衰期为40.7 h,而CoP-BIm固体膜为8.8 h,表明聚合物配位体显著提高了CoP络合物的氧结合寿命.     

Brown反应特例及机理初探

报道了一例非Brown反应类型. 3-甲氧基-3,5,17(20)-雄甾三烯(1)用乙硼烷或9-BBN处理时, 没有进行Brown反应生成3-甲氧基-3,5-三烯-17β-羟甲基雄甾(2), 而是发生了17(20)碳碳双键的断裂, 得到3-甲氧基-3,5-二烯-17β-羟甲基雄甾(3). 对于该反应的机理, 进行了初步探讨.     

1,3-噻唑烷衍生物的合成、结构及生物活性

为了寻找新的含噻唑杂环的先导化合物, 利用2-取代-1,3-噻唑烷1与氯甲酸取代苯基酯2及取代苯基甲酰氯4在三乙胺存在下发生缩合反应, 合成了6个2-取代-1,3-噻唑烷-3-甲酸酯类化合物3和5个N-苯甲酰基-2-取代-1,3-噻唑烷类化合物5, 并利用¹H NMR, IR, MS, 元素分析对其结构进行了表征. 用X-ray单晶衍射测定了2-硫代-1,3-噻唑烷-3-甲酸苯酯(3d)和N-苯甲酰基-2-氧代-1,3-噻唑烷(5a)的晶体结构, 证实了氯甲酸酯与2-硫代-1,3-噻唑烷的反应产物为硫酮式结构, 而非硫酯式结构. 初步生物活性试验结果表明, 在试验浓度下部分目标化合物3和5具有一定的杀菌和杀虫活性.     

丙烯选择氧化反应中钼基催化剂动态结构的研究

 用原位共焦显微拉曼光谱技术考察了丙烷选择氧化反应中Ag－M\r\no－P－O催化剂的结构，讨论了催化剂动态结构的成因及其对催化剂性\r\n能的影响．实验结果表明，在773K和n（C3H8）∶n（O2）∶n（N2）＝\r\n3∶1∶4的反应条件下，Ag－Mo－P－O催化剂中的Mo－O物种可转化为A\r\ngMoO2PO4中的Mo－O物种（多钼酸根），此时催化剂对丙烷选择氧化具\r\n有较高的催化活性．催化剂中Mo－O物种的转化是由MoO3中Mo－O物种和\r\nAgMoO2PO4中Mo－O物种的结构特性决定的．AgMoO2PO4中的Mo－O物种具\r\n有较强的参与MarsvanKrevelen氧化－还原循环的能力，可能是丙烷选\r\n择氧化反应的活性物种．     

柴油对流动改进剂感受性差异的原因表征与分析

柴油对低温流动改进剂具有较高的选择性。流动改进剂对不同的炼油厂、不同原油以及不同的加工工艺炼制的柴油的感受性和降冷滤效果截然不同。主要是由柴油的化学组成决定。一般认为，柴油中正构烷烃的摩尔分数和分布是影响其低温流动改进剂使用效果的主要因素。正构烷烃摩尔分数越低，碳数分布越广，添加低温流动改进剂效果越好；此外，柴油中所含的单环芳烃是高碳数烷烃的优良溶剂，其摩尔分数越高，柴油低温蜡析出量越少，加低温流动改进剂效果越好。     

一种支氏液晶共聚酯的合成

在聚对苯二甲酸乙二醇酯与对羟基苯甲酸 (HBA)形成的共聚酯 (PET HBA)分子链中 ,引入具有分形结构的单体———三羟基苯 (TOP) ,以降低其熔点 ,改善加工性能 .考察乙酰化时间、缩聚时间、压力、TOP和HBA加入量对新型分形共聚酯的对数比浓粘度的影响规律 ,以及TOP和HBA加入量对新型分形共聚酯的熔点和液晶清亮点的影响 .TOP的加入能使PET HBA共聚酯的熔点下降 10℃以上 ,而液晶清亮点没有变化 ,拓宽了液晶区域     

新型乳液聚合制备疏松PMMA树脂及成粒机理

采用以水相为分散相、甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 环己烷混合物为连续相的新型乳液聚合制备PMMA树脂 .发现 ,在未加乳化剂和加入少量Tween2 0乳化剂时 ,均可制备由初级粒子凝聚而成、无明显皮膜结构的疏松PMMA粒子 ,初级粒子粒径小于环己烷存在下MMA悬浮聚合得到的PMMA粒子的初级粒子 .根据聚合体系相构成、PMMA在MMA 环己烷混合液的溶解性及PMMA粒子粒径分布和形态的演变 ,提出了在分散水滴内乳液聚合形成初级粒子 生长 凝聚的新型乳液聚合成粒机理     

Fine Structure of Hydrogen Bonds in Cholic Acid Revealed by 2DIR Spectroscopy

Based on cryogenic FT-IR spectroscopic studies of hydrogen bonds in cholic acid, two-dimensional FT-IR spectroscopy was applied to enhance our understanding of the hydrogen bonds of cholic acid. Fine spectral structures were revealed by asynchronous 2D FT-IR spectra. The co-relationship among various bands was discussed according to the synchronous 2D FT-IR spectrum.     

Synthesis of Tetracycline Analogues and Test of Their Affinity on Synthetic Hydroxyapatite

To develop bone target drugs is an attractive field for increasing the potency and selectivity of these drugs in the treatment of osteoporosis and Pagets disease etc. As known, after systematic administration tetracycline can be distributed in bone and bind to hydroxyapatite with high affinity1. Thus we tried to use tetracycline as a bone targeted carrier. However, tetracycline is less stable, and its complex structure bring much difficulty in the coupling reaction and purification of the p…     

Assay of Histamine in Single Mast Cells by Capillary Zone Electrophoresis with Electrochemical Detection

Histamine is one of the chemical mediators in connection with allergies. Only Pihel et al.1 reported a method for detection of histamine in isolated mast cells by high- performance liquid chromatography with electrochemical detection. In this method, single cells were removed and transferred to 300-nL microvials. A part of the supernatant from individual vials was injected into the chromatography column. The analysis of histamine in individual rat peritoneal mast cells using CZE with amp…