全文获取类型
收费全文 | 162055篇 |
免费 | 15403篇 |
国内免费 | 26372篇 |
专业分类
化学 | 38002篇 |
晶体学 | 2539篇 |
力学 | 4428篇 |
综合类 | 2149篇 |
数学 | 9097篇 |
物理学 | 27412篇 |
综合类 | 120203篇 |
出版年
2024年 | 482篇 |
2023年 | 1328篇 |
2022年 | 3812篇 |
2021年 | 4136篇 |
2020年 | 3926篇 |
2019年 | 3364篇 |
2018年 | 3391篇 |
2017年 | 4581篇 |
2016年 | 4079篇 |
2015年 | 6571篇 |
2014年 | 9038篇 |
2013年 | 10765篇 |
2012年 | 11663篇 |
2011年 | 12689篇 |
2010年 | 12777篇 |
2009年 | 13580篇 |
2008年 | 14889篇 |
2007年 | 14637篇 |
2006年 | 13595篇 |
2005年 | 11435篇 |
2004年 | 8905篇 |
2003年 | 6076篇 |
2002年 | 6412篇 |
2001年 | 6201篇 |
2000年 | 5803篇 |
1999年 | 2664篇 |
1998年 | 830篇 |
1997年 | 600篇 |
1996年 | 572篇 |
1995年 | 537篇 |
1994年 | 544篇 |
1993年 | 537篇 |
1992年 | 536篇 |
1991年 | 352篇 |
1990年 | 326篇 |
1989年 | 341篇 |
1988年 | 303篇 |
1987年 | 263篇 |
1986年 | 230篇 |
1985年 | 157篇 |
1984年 | 151篇 |
1983年 | 133篇 |
1982年 | 104篇 |
1981年 | 86篇 |
1980年 | 94篇 |
1979年 | 89篇 |
1978年 | 23篇 |
1977年 | 19篇 |
1965年 | 35篇 |
1955年 | 36篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
961.
分别用MNDO和AM1两种半经验方法,对C59F2nHN (n = 1, 2) 的异构体进行几何构型全优化,结合频率分析及HF/6-31G单点能计算,确定了各异构体的基态结构及其相对稳定性。计算结果表明,C59HN的F加成物的立体选择性规律与C60的不同,最稳定异构体不是1-2加成物。C59F2HN的最稳定异构体是1-4加成的6, 18-或12, 15-异构体; C59F4HN的最稳定异构体是1-4,1-4加成的6, 18; 12, 15-异构体,其能量远小于其它各异构体的能量。N原子取代碳笼骨架C原子后,改变了碳笼F加成物的立体选择性规律。 相似文献
962.
合成了双氯桥双核钯配合物[Ph_2P(o-C_6H_4CO)PdCl]_2·2CH_2Cl_2进行了元素分析、红外光谱表征和晶体结构测定,研究了其催化氢化性能。在30~80℃、氢分压1.0~5.0MPa的范围内。发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂.晶体[Pd_2Cl_2(C_(19)H_(14)OP)_2]·2CH_2Cl_2属P1空间群,a=0.9304(3)nm,b=1.0392(2)nm,c=1.1062(3)nm;a=102.78(2),B=97.35(3),γ=95.25(2),V=1.0264nm~3,M=1032.17,2=1,Dc=1.670g/cm~3,u=13.695cm~(-1),F(000)=512,用1945个独立衍射精修结构,最终R=0.036。 相似文献
963.
964.
邻-甲氧基苯酚和α-,β-环糊精包合现象的理论与实验研究 总被引:1,自引:0,他引:1
通过紫外可见光谱法考察了水溶液中邻-甲氧基苯酚(o-Mop)和α-与β-环糊精(CD)的分子间相互作用, 利用Hildebrand-Benesi方程给出了两个包合物的稳定常数(Ks). 采用半经验PM3方法研究了α-,β-CD和o-Mop及其类似物苯酚(Phe)、丁香酚(Eug)之间的包络作用, 阐述了这些主客体包合作用过程中体系能量随主客体相对位置改变而变化的细节, 据此推断出主-客体包合物可能的分子结构, 计算了包合物的稳定化能(ΔEs). 研究结果表明, 本文所选主客体体系而言, 当客体和同一种主体分子作用时, 超分子包合物的ΔEs随着客体分子苯环上取代基团数目的增多而增加. 基于PM3方法优化得到的主-客体包合物在真空中的分子结构和通过实验方法在水溶液中测定的结构一致. 相似文献
965.
与氯代烯烃或芳烃相反, 氯代膦烯与零价钯的氧化加成反应可以在温和条件下进行. 提出了可能的反应机理. 起始卤代膦烯的结构决定了反应历程和最终产物的结构. 相似文献
966.
The direct iodination of polyfluorinated vinyl stannanes by tin-iodine exchange methodology was achieved giving (Z)-α-fluoro-β-trifluoromethyl vinyl iodides stereospecifically. Changing the substituent in R group from the electron-withdrawing group to electron-donating group led to an increase in the yield from 78% to 90%, while it was moved from para to meta position the reaction did not afford a dramatic change in the yield (90% to 95%). In addition, this reaction also can be applied to the vinyl stannane with heterocyclic group. The further coupling reaction of prepared vinyl iodide containing heterocyclic moiety with (Z)-α-fluoro-β-trifluoromethylstannanes gave polyfluorinated heterocyclic alkadienes with 2E,4E-selectivity. 相似文献
967.
WANG Gui-Xiu ZHU Rong-Xiu ZHANG Dong-Ju② LIU Cheng-Bu 《结构化学》2006,25(11):1402-1408
1 INTRODUCTION Ethers are a kind of organic compounds that are easily oxidized under the conditions of lacking light and any additional excitement. According to dif- ferent mechanisms, the oxidation reactions could be classified into two types: photooxidation reaction and dark oxidation reaction. The former is the reaction with excited state oxygen molecule (singlet state), while the latter is the reaction with ground state oxygen molecule (triple state) without illuminance or any exciter… 相似文献
968.
969.
Basea on the new model and concept of mtramolecular orientational order parameter, a molecular field theory was built up for main chain liquid crystalline polymer (MC-LCPs) with flexible spacers. The theory takes account of orientational correlation among all mesogens in a polymer chain and the relationship between the intramolecular orientation and spatial orientation of the mesogens. The free energy, temperature and entropy of the nematic-isotropic transition were determined with the theory and compared with experiments in current work. It was found that many unique transition properties of the MC-LCPs comprising flexible spacer are correctly predicted by the theory and the agreement of the theory with the experiments is impressive. 相似文献
970.
本文综述了利用多种不同的天然生物分子如蛋白质(包括酶和氨基酸)、糖类、核酸、多巴胺和柠檬汁等为模板合成导电聚苯胺的研究进展。本文首先介绍了这些天然生物分子对产物聚苯胺的手性、导电率、形态以及其它方面性质的影响,归纳了利用天然生物分子合成导电聚苯胺的研究进展,然后分析了导电聚苯胺合成过程中面临的问题并对该领域的未来发展进行了展望,以期为制备性质优良和环境友好的新型导电聚苯胺材料提供有益的参考。 相似文献