首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   24738篇
  免费   3277篇
  国内免费   2574篇
化学   11411篇
晶体学   204篇
力学   955篇
综合类   130篇
数学   1591篇
物理学   6075篇
综合类   10223篇
  2024年   94篇
  2023年   465篇
  2022年   829篇
  2021年   865篇
  2020年   929篇
  2019年   875篇
  2018年   766篇
  2017年   814篇
  2016年   1030篇
  2015年   1228篇
  2014年   1443篇
  2013年   1712篇
  2012年   2051篇
  2011年   2018篇
  2010年   1467篇
  2009年   1592篇
  2008年   1727篇
  2007年   1522篇
  2006年   1382篇
  2005年   1146篇
  2004年   852篇
  2003年   674篇
  2002年   589篇
  2001年   549篇
  2000年   470篇
  1999年   543篇
  1998年   412篇
  1997年   433篇
  1996年   378篇
  1995年   319篇
  1994年   239篇
  1993年   223篇
  1992年   205篇
  1991年   162篇
  1990年   143篇
  1989年   101篇
  1988年   88篇
  1987年   64篇
  1986年   46篇
  1985年   36篇
  1984年   17篇
  1983年   22篇
  1982年   7篇
  1981年   9篇
  1980年   8篇
  1979年   8篇
  1977年   4篇
  1975年   5篇
  1965年   4篇
  1955年   4篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 125 毫秒
231.
Shen YH  Li SH  Li RT  Han QB  Zhao QS  Liang L  Sun HD  Lu Y  Cao P  Zheng QT 《Organic letters》2004,6(10):1593-1595
Both coriatone (1). a novel highly oxygenated picrotoxane-type sesquiterpene, and corianlactone (2). with an unprecedented sesquiterpene basic skeleton, named coriane, were isolated from Coriaria nepalensis Wall. The structures of 1 and 2 were determined by analysis of their two-dimensional NMR data, and the structure of 2 was confirmed by X-ray analysis. Compounds 1 and 2 showed no remarkable inhibitory activity toward K(562) cells. They are cytotoxic with IC(50) > 50 microg/mL (cis-platinim: IC(50) = 0.49 microg/mL).  相似文献   
232.
首次合成了具有生物活性的系列配合物RE(Ⅲ)-ADP(稀土-腺苷二磷酸)和RE(Ⅲ)-AMP(稀土-腺苷-磷酸)(RE=Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu),根据红外、紫外、荧光、X射线衍射、元素分析、络合滴定等分析结果,研究了[RE(Ⅲ)(ADP)(H_2O)_3]和[RE(Ⅲ)(AMP)_2(H_2O)_4]H两个系列配合物的化学组成和性质。  相似文献   
233.
Two-dimensional infrared (2D IR) correlation spectroscopy was applied to study the structural changes occurring in the decomposition of PHEA-co-MMA/SiO2. Complicated absorption spectral changes were observed in the heating process. 2D IR analysis indicates that during heating, covalent bonds, (Si-O-C), between the polymer and the inorganic moiety were formed, which was the main factor in the improvement in thermal properties of the hybrids such as the decomposition temperatures (Td). The thermal stability of the hybrids was also studied by solid-state 29Si MAS NMR spectroscopy and TGA tests. Their results complemented each other well.  相似文献   
234.
This review aims to provide a summary of the progress in TP small molecule fluorescent probes for enzymes in recent years and displays the main fluorescent mechanisms that have been applied to design probes.  相似文献   
235.
碳糊电极阳极吸附伏安法测定大黄酸   总被引:5,自引:0,他引:5  
在pH4.2的HAc-NaAc底液中,大黄酸在碳糊电极(CPE)上有一灵敏的吸附氧化峰,峰电位为1.14V(vs.SCE)。该氧化峰的二阶导数峰电流与大黄酸的浓度在8.0×10-9~8.0×10-7mol/L(富集120s)范围内呈良好的线性关系(r=0.998),检出限为2×10-9mol/L(S/N=3,富集180s)。探讨了大黄酸在CPE上的伏安性质和电极反应机理,并将本法应用于中药大黄中的大黄酸的测定,结果良好。  相似文献   
236.
 In this work, a new ligand, 2,9-bis[N,N-bis(carboxymethyl)-aminomethyl]-1,10-phenanthroline (BBCAP), was synthesized and used to establish a novel fluorimetric method for the determination of trace amounts of terbium in a binary system. Its luminescence mechanism was studied. The excitation and emission wavelengths are 284 nm and 547 nm, respectively. Other rare-earth metal ions in 100-fold excess caused no interference. The fluorescence intensity was a linear function of the concentration of terbium in the range of 5.0 × 10−10–1.0 × 10−6 mol/L. The detection limit was 2.0 × 10−11 mol/L (n = 12). The standard addition method was used to determine the terbium in a synthetic rare-earth sample with satisfactory results. This method represents a direct, rapid, selective and sensitive analytical procedure with a widely linear range. Received November 29, 2001 Revision February 9, 2002  相似文献   
237.
通过分子动力学模拟,考查并分析了(KI)108离子簇的结构、能量和相变的动力学行为.在加热和冷却过程中,离子簇再现了熔化和凝固现象,而且熔化起始于立方体的其一顶点,熔化的离子簇不是球形的,说明了离子簇的非湿特征.根据结晶的成核速率,讨论了电子衍射实验中观察KI凝固的可能性  相似文献   
238.
合成了通式为K5-nHn[α-,βi-SiW11M(H2O)O39]·xH2O(M=Al,Ga,βi=β1,β2,β3)的八种异构体。通过元素分析、红外光谱和紫外光谱、极谱和循环伏安、27Al和183W核磁共振、X光电子能谱等方法进行了表征。所合成的各异构体在催化以H2O2为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中,β3异构体具有最高的催化活性  相似文献   
239.
不可逆电活性药物米托蒽醌与脱氧核糖核酸的相互作用   总被引:4,自引:0,他引:4  
时巧翠  彭图治  王素芬 《分析化学》2003,31(10):1212-1216
研究了抗癌新药米托蒽醌(MXT)的电化学行为及与脱氧核糖核酸(DNA)的相互作用,推导了适用于研究不可逆电活性分子与DNA相互作用的电化学公式,运用该公式可以简便、快速地测定靶向分子与DNA的结合常数和结合位点数。实验发现,MXT与小牛胸腺DNA的结合以蒽醌母核的嵌插作用为主,同时,烃氨基侧链与骨架磷酸基团之间的静电吸引对母核起稳定作用,使化合物易于嵌入DNA的平面结构。MXT与DNA相互作用引起的峰电流的变化可以用于分析测定DNA。  相似文献   
240.
本文用分光光度法确定了25℃下配阳离子Cu(SCN)+在NaNO3-叔丁醇-水介质中的稳定常数。混合溶剂中叔丁醇组成为0,5,10,15,20和25 wt%,离子强度范围为0.2~3.0 mole·dm-3,溶液的pH=1.5~1.6。基于Pitzer理论用最小二乘多项式逼近法,确定了混合溶剂中配合物热力学稳定常数。讨论了配位反应的一级介质效应。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号