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981.
应用扫描电化学显微镜研究了室温离子液体(Omim·Tf2N)与1,2-二氯乙烷(DCE)混合溶液/水界面上的电子转移反应. 在保持共同离子(Tf2N-)的浓度比恒定及异相电子转移反应由界面电势差所决定的条件下, 研究了离子液体和DCE混合溶液中二茂铁(Fc)与水相中亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]之间异相电子转移反应. 探讨了混合溶液中离子液体的体积分数(xRTIL)的变化对混合溶液/水界面上电子转移反应的影响. 结果表明, 随着xRTIL的减小(从1减小到0.1), Fc在混合溶液中的扩散系数单调递增(从2.730×10-7 cm2·s-1增加到9.131×10-6 cm2·s-1); 而异相电子转移反应速率常数(k)则先逐渐减小(从8.0 mol-1·cm·s-1减小到0.32 mol-1·cm·s-1), 之后又略有增大(从0.32 mol-1·cm·s-1增大到0.48 mol-1·cm·s-1). 对这种现象可能的原因进行了较详细探讨. 相似文献
982.
Zhi-Mei Tian Yan Tian Wen-Mei Wei Tian-Jing He Dong-Ming Chen Fan-Chen Liu 《Chemical physics letters》2006,420(4-6):550-555
The CCSD(T)/11e-RECP//MP2/11e-RECP method was used to explore the potential energy surfaces (PESs) of the formation of Agn (n = 2–6) clusters. Two kinds of reaction mechanisms were revealed in the formation of Agn clusters, the association mechanism for the formation of Ag2, Ag5, and Ag6 clusters and the association–isomerization mechanism for the formation of Ag3 and Ag4 clusters. Based on the canonical transition state theory, the calculated rate constants of the formation of Agn clusters displayed an odd–even effect: the rate constants of formation of Agn clusters with odd number were larger than those with even number. The rate constant of formation of Ag4 was the lowest, whereas that of Ag5 was the highest among Agn (n = 2–6) clusters. The formation of Ag4 was the most difficult step in the aggregation process of the silver clusters. The formation of Ag4 may be related with the critical point in the silver aggregation process. 相似文献
983.
984.
Pt微粒修饰纳米纤维聚苯胺电极对甲醇氧化电催化 总被引:9,自引:0,他引:9
以脉冲电流法制备的纳米纤维状聚苯胺(PANI)为Pt催化剂载体,用它制备了甲醇阳极氧化的催化电极Pt/(nano-fibular PANI).研究结果表明, Pt/(nano-fibular PANI)电极对甲醇氧化具有很好的电催化活性,并有协同催化作用.在相同的Pt载量条件下, Pt/(nano-fibular PANI)电极比Pt微粒修饰的颗粒状聚苯胺电极Pt/(granular PANI)具有更好的电催化活性.此外, Pt的电沉积修饰方法同样影响Pt/(nano-fibular PANI)电极对甲醇氧化的催化活性.脉冲电流法沉积Pt形成的复合电极较循环伏安法电沉积得到的Pt复合电极具有更优异的催化活性. 相似文献
985.
Xiao Hua WANG Han Zhi WANG Hui LIU Yuan KOU 《中国化学快报》2006,17(12):1531-1533
Recent years, crown ethers have been used in many fields, including phase transfer catalysis, chromatography stationary phase, ionselective electrode, and concentration of metal ions, etc1.. However, the toxicity of free crown ethers makes them unsuitable for industrial use2. Introduction of a crown ether as a functional group to functionalized ionic liquids has been reported3. These functionalized ionic liquids will combine the excellent properties of crown ether and ionic liquids without los… 相似文献
986.
萘普生是一种消炎镇痛药 ,其 S对映体的抗炎作用是 R构型的 2 8倍 ,萘普生及其衍生物的拆分具有重要意义 .手性固定相 HPLC直接拆分 [1~ 4 ] 是最简便的分析方法 .氧化锆是近年来备受关注的色谱载体 [5,6 ] .Carr等 [7] 对碱性药物快速拆分表明氧化锆在手性分离Scheme1 Structuresof chiral naproxen and its derivatives中的独特选择性 .萘普生及其衍生物在锆基手性固定相上的分离未见文献报道 .本组利用自制的球形氧化锆制备了涂敷型纤维素 -三 ( 3,5 -二甲基苯基氨基甲酸酯 ) -Zr O2 手性固定相 ( CDMPC- Zr O2 - CSP) ,在正… 相似文献
987.
988.
989.
990.
Temperature and enantioseparation by macrocyclic glycopeptide chiral stationary phases 总被引:1,自引:0,他引:1
Seventy-one chiral compounds were separated on four macrocyclic glycopeptide chiral selectors: teicoplanin, its aglycone, ristocetin A and vancomycin, using three possible separation modes: reversed phase with methanol/buffer mobile phases, normal phase with hexane/ethanol mobile phases and polar ionic mode (PIM) with 100% methanol mobile phase with trace amounts of acid and/or base. These 148 separations were studied in a 5-45 degrees C temperature range. Peak efficiencies always increased with temperature, but in only 17% of the separations studied a small increase of the enantioresolution factor was observed. In the majority (83%) of the cases, the enantioresolution decreased or even vanished when temperature increased. All 148 Van't Hoff plots were linear showing that the selector did not change in the temperature range studied. The calculated enthalpy and entropy variations showed that the interaction of the solute with the stationary phase was always enthalpy driven with normal and reversed mobile phases. It could be enthalpy as well as entropy driven with PIM mobile phases strongly dependent on the solute. The plots of delta(deltaH) versus delta(deltaS) were linear in most cases (enthalpy entropy compensation). This observation cannot be used to give clear information on chiral recognition mechanisms, but it allowed identifying specific stationary phase-solute interactions because the points corresponding to the respective thermodynamic parameters were clearly delineated from the general compensation lines. 相似文献