全文获取类型
收费全文 | 8514篇 |
免费 | 924篇 |
国内免费 | 1511篇 |
专业分类
化学 | 2169篇 |
晶体学 | 108篇 |
力学 | 237篇 |
综合类 | 184篇 |
数学 | 495篇 |
物理学 | 1761篇 |
综合类 | 5995篇 |
出版年
2024年 | 15篇 |
2023年 | 76篇 |
2022年 | 206篇 |
2021年 | 249篇 |
2020年 | 225篇 |
2019年 | 174篇 |
2018年 | 163篇 |
2017年 | 251篇 |
2016年 | 217篇 |
2015年 | 368篇 |
2014年 | 490篇 |
2013年 | 528篇 |
2012年 | 591篇 |
2011年 | 670篇 |
2010年 | 655篇 |
2009年 | 673篇 |
2008年 | 760篇 |
2007年 | 732篇 |
2006年 | 756篇 |
2005年 | 650篇 |
2004年 | 468篇 |
2003年 | 327篇 |
2002年 | 343篇 |
2001年 | 340篇 |
2000年 | 303篇 |
1999年 | 143篇 |
1998年 | 90篇 |
1997年 | 50篇 |
1996年 | 39篇 |
1995年 | 34篇 |
1994年 | 36篇 |
1993年 | 29篇 |
1992年 | 40篇 |
1991年 | 21篇 |
1990年 | 28篇 |
1989年 | 40篇 |
1988年 | 18篇 |
1987年 | 21篇 |
1986年 | 21篇 |
1985年 | 14篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 13篇 |
1982年 | 13篇 |
1981年 | 10篇 |
1980年 | 8篇 |
1979年 | 4篇 |
1978年 | 7篇 |
1965年 | 4篇 |
1961年 | 3篇 |
1959年 | 5篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 140 毫秒
71.
72.
在碱金属离子或碱土金属离子与过渡金属离子共存的情况下,全氧冠醚一般选择前者与之配位[1,2],而与过渡金属离子直接配位的情况则报道较少[3,4]我们在Na+与Mn2+共存的体系中制得了标题配合物的单晶体,并用四圆衍射仪测定了其晶体结构和分子结构.本文对进一步探讨全氧冠醚与过渡金属离子的配位性能及配位特点具有重要的意义.1实验部分1.1单晶生长在10mL称量瓶中,加入0.5gMnCI。·4H。0、08gNaSCN和5mL蒸馏水,溶解后再加入0.ig15一冠一5,搅拌均匀,静置于有机玻璃恒温箱中(25士0.SC),6h后长出无色棒状单晶.经红外… 相似文献
73.
采用气相分子吸收光谱法测定地下水中的亚硝酸盐氮(NO2^-)、氨氮(NH4^+)、硝酸盐氮(NO3^-)。考察NO2^-,NH4^+和NO3^-测定时的相互干扰,并给出了相应的消除方法。研究结果表明,测定NO2^-时,NH4^+和NO3^-无干扰;NO2^-对测定NH4^+和NO3^-产生干扰,可分别采用分段法和加入2滴10%氨基磺酸溶液的方法消除干扰;对于不含NO2^-或NO2-含量不高的地下水样品,可简化操作步骤直接测定NO3^-。该方法测定结果的相对标准偏差为0.73%~2.74%(n=12),样品加标回收率为97.67%~100.28%。所用检测仪器具有流动注射、自动进样及在线绘制标准曲线的功能,简化了标准方法中的样品前处理过程,减少了样品的损失,实现了自动化分析,大幅提高了检测结果的准确度和工作效率。 相似文献
74.
利用水热合成技术成功制备出一种新型多钒硼氧化合物, 用X射线单晶衍射分析技术对其晶体结构和分子结构进行了确定。结果表明在该化合物中多钒硼氧阴离子具有一个新颖的三明治结构。上下两个结构单元都是由六个VO5四角锥交替地通过顺式和反式共边的方式连接起来构成的一个钒氧三角形结构。中间的结构单元是由BO3平面三角形和BO4四面体以共角的方式相互连接形成的一个折叠型的B18O36(OH)6环。三明治结构中层与层之间通过桥氧相连。一个水分子处于它的核心位置上,与每个VO5四角锥中的钒原子都保持几乎相等的距离。该化合物及其晶体中存在着丰富的化学结构和成键信息,同时也有作为氧化还原反应催化剂的潜能。 相似文献
75.
黄酮化合物是具有多种生物活性的物质,广泛存在于自然界中。单纯为甲氧基取代的多甲氧基黄酮PMF是芸香科多种桔类所特有的,特别是在其果皮中有较高的含量。近年来有关桔皮PMF抗癌的研究取得了很大进展。PMF作为桔皮中的抗癌活性成分,对多种癌细胞有较强的抑制作用,受到国内外的广泛关注。由于桔皮中PMF的主要成分随柑桔种类和产地的不同而有较大差异,所以,筛选含有较强抗癌活性的PMF成分的桔皮种类,是一项非常有意义的工作。文献报道的PMF的分析检测方法主要有液相色谱法、气相色谱-质谱法等。本文利用液相色谱-大气压化学电离化质谱联用技术定性分析了3种柑桔果皮中PMF的主要成分,并结合紫外吸收光谱进一步确证。 相似文献
76.
Chiral Schiff base complexes are very efficient for a wide range of reactions, including expoxidation[1], epoxide ring opening[2], Diels-Alder reaction[3], aldol reaction[4], etc. However, there are only few examples of P-N chelate Schiff bases being used as the chiral ligands in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. Recently, Gao et al[5] reported a series of P,N,N,P Schiff base ligands that have relatively low enantioselectivity in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. 相似文献
77.
CCl2(A1B1)被O2及取代甲烷类分子猝灭的动力学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2自由基,再用541.52nm激光将电子基态CCl2激发到激发态A^1B1(0,4,0)振动态k=0能级上,通过检测 激发态CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下CCl2(A^1B1)被O2,CF4,CF2Cl,CH3NO2,CH2Br2等分子猝灭的实验结果,用改进的三能级模型分析处理实验数据,获得态分辨速常数KA和Ka值,并对实验结果进行了讨论。 相似文献
78.
TheBeckInannrearrangement,theacid-mediatedisomerizationofoximestoamides,wasfirstdiscoveredinl886l.Asoneoftheoldestandmostfamiliartransformationsinorganicchemistry,ithasbeenwidelystudiedandagreatvarietyofmethodstoconductthistfansformationhavebeenreported'.However,mostofthesemethodswerecarriedoutbyusingalargeamountofsolventswithlongreactiontime.Whatismore,thepriorpreparationofthecorrespondingketoximesisusuallyrequired,whichmakestheseprocessesinconvenientandlessattractive.Bytakingadvantageofboth… 相似文献
79.
Dai H Choe WS Thai CK Sarikaya M Traxler BA Baneyx F Schwartz DT 《Journal of the American Chemical Society》2005,127(44):15637-15643
We show that a protein with no intrinsic inorganic synthesis activity can be endowed with the ability to control the formation of inorganic nanostructures under thermodynamically unfavorable (nonequilibrium) conditions, reproducing a key feature of biological hard-tissue growth and assembly. The nonequilibrium synthesis of Cu(2)O nanoparticles is accomplished using an engineered derivative of the DNA-binding protein TraI in a room-temperature precursor electrolyte. The functional TraI derivative (TraIi1753::CN225) is engineered to possess a cysteine-constrained 12-residue Cu(2)O binding sequence, designated CN225, that is inserted into a permissive site in TraI. When TraIi1753::CN225 is included in the precursor electrolyte, stable Cu(2)O nanoparticles form, even though the concentrations of [Cu(+)] and [OH(-)] are at 5% of the solubility product (K(sp,Cu2O)). Negative control experiments verify that Cu(2)O formation is controlled by inclusion of the CN225 binding sequence. Transmission electron microscopy and electron diffraction reveal a core-shell structure for the nonequilibrium nanoparticles: a 2 nm Cu(2)O core is surrounded by an adsorbed protein shell. Quantitative protein adsorption studies show that the unexpected stability of Cu(2)O is imparted by the nanomolar surface binding affinity of TraIi1753::CN225 for Cu(2)O (K(d) = 1.2 x 10(-)(8) M), which provides favorable interfacial energetics (-45 kJ/mol) for the core-shell configuration. The protein shell retains the DNA-binding traits of TraI, as evidenced by the spontaneous organization of nanoparticles onto circular double-stranded DNA. 相似文献
80.