金属配合物表面诱导解离和有序银单原子层形成

报道了乙腈介质中金属有机配合物[(dptap Ag)2](NO3)2(其中dptap为2 (2 吡啶亚氨基) 2H 1,2,4 噻二唑并[2,3 a]吡啶,2 (2 pyridylimino) 2H 1,2,4 thia diazolo[2,3 a]pyridine)在Au(111)表面诱导离解并形成有序银原子层的研究.STM结果显示,经在上述配合物的乙腈溶液中浸泡后,Au(111)表面形成(4×4)的吸附结构,此结构与Ag在Au(111)上较高欠电位下沉积所得到的结果类似.XPS结果证实所形成的吸附层中仅含有银原子.进一步用电动势法测定了[(dptap Ag)2](NO3)2的解离常数,并推测有序银原子层系与金表面相互作用从而诱导配合物的离解及Ag+的还原而形成.量子化学的计算结果与上述实验事实相符.这一表面诱导解离有望拓展至其他合适的有机金属配合物体系,从而发展为一种溶液法制备有序金属吸附层的通用方法.     

瓜环与长链二胺自组装实体结构考察

以^1H核磁共振技术和X射线单晶衍射分析方法考察了3种瓜环与长链二胺(1,7-庚二胺与1,8-辛二胺)相互作用的结构特征．^1H NMR分析表明瓜环(Q[6]和Q[7])与有机二胺(1,7-庚二胺与1,8-辛二胺)有较强的相互作用,形成自组装类轮烷结构;Q[8]与1,7-庚二胺与1,8-辛二胺之间相互作用力相对较弱;晶体结构测定结果表明,六元瓜环与辛二胺自组装形成的类轮烷实体中,辛二胺是以直链状穿过六元瓜环的空腔,两配位氨基留在瓜环两端口之外．     

对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶相互作用的研究

分别用核磁共振、紫外可见吸收和X射线单晶衍射方法研究对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶的相互作用及其结构特征. ¹H NMR谱图和紫外可见吸收光谱图清晰表明, 2-氨基甲基吡啶与对称四甲基六元瓜环有明显的相互作用, 客体2-氨基甲基吡啶的吡啶环部分进入了瓜环空腔, ¹H NMR谱图相关质子峰的积分强度以及客体吸光度随主体瓜环浓度变化明确表示它们之间形成了1∶1的包结配合物, 此包结比并不随瓜环的浓度增加而改变. X射线单晶衍射法对包结配合物晶体的测定进一步证实了核磁共振、紫外可见吸收方法所得结论.     

钡离子为底的十甲基五元瓜环分子碗

A molecular bowl with barium ion covering one portal of decamethylcucurbit[5]uril as a ‘metal-ion-bottom’ has been synthesized. The structure of the molecular bowl has been confirmed by the single crystal X-ray diffraction determination. It belongs to orthorhombic with space group of Pna2₁. The crystal unit cell parameters are: a=3.210 8(6) nm, b=1.474 2(3) nm, c=1.151 6(2) nm, and V=5.450 9(18) nm³, D_c=1.677 Mg·m^-3, Z=4, F(000)=2 832, R=0.055 1, wR=0.156 8. CCDC: 290552.     

The ternary metal mixed ligand complexes formed by benzimidazole and N, N-bis(2-hydroxyethyl) glycine

The stability constants of the ternary M(Bic)(Bzim)~ complexes, where M~(2 )=Cu~(2 ), Ni~(2 ) or Zn~(2 ), Bic~-=the anion of N, N-bis(2-hydroxyethyl) glycine and Bzim = benzimidazole, were determined by potentiometric pH titration in aqueous solution. One of them (M~(2 ) = Cu~(2 )) was also separately determined by spectrophotometry. The results show that these ternary complexes are stabler than expected on statistical grounds. The enhanced stability of the ternary M(Bic) (Bzim)~ complexes is attributed to the π_A-π_B cooperative effect between Bic~- and benzimidazole. Besides, compared with Cu(Bic) (Bzim)~ and Ni(Bic) (Bzim)~ , the ternary Zn(Bic)(Bzim)~ complex has relatively high stability. The crystal structure of [Cu(Bic)(Bzim)]ClO_4 was determined by single crystal X-ray diffraction techniques. The copper atom has a trigonal-bipyramidal geometry, the basal plane is formed by an oxygen atom of the carboxylato group and two hydroxyl oxygen atoms, the apical position is occupied by a nitrogen a     

稀土-钛氧簇合物的研究进展

稀土-钛氧簇合物作为团簇化学的一个新分支,不但结合了稀土和钛离子的特性,而且由于二者的协同效应而表现出优异的光、电、磁和催化性能.本文综合评述了不同配体稀土-钛氧簇合物的合成与结构,介绍了稀土-钛氧簇合物的代表性成果,并对其合成策略和发展前景进行了总结和展望.     

苯并咪唑和N,N-双(羟乙基)甘氨酸三元金属混配配合物的研究

M(Bic) (Bzim) (M2 =Cu2 ,Ni2 和Zn2 ,Bic-=N ,N 双 (羟乙基 )甘氨酸的单电荷阴离子 ,Bzim =苯并咪唑 )在水溶液中的稳定常数用pH电位滴定法进行了测定 ,同时Cu(Bic) (Bzim) 的稳定常数还用分光光度法进行对比 .结果表明 ,Bic-和苯并咪唑的πA πB 协同作用使得三元金属混配配合物具有较强的稳定性 ,其中Zn(Bic) (Bzim) 比其他 2个金属配合物具有相对较高的稳定性 .[Cu(Bic) (Bzim) ]·ClO4的单晶X衍射分析表明 ,铜原子位于三角双锥的中心 ,三角平面由 1个羧基氧原子和 2个羟基氧原子组成 ,轴向位置由Bic-的氮原子和苯并咪唑的氮原子占据 .在水溶液中Cu(Bic) (Bzim) 的结构与其晶体结构有所不同 ,ESR和电子吸收光谱结果指出 ,此配合物在水溶液中是八面体构型 .     

对称四甲基六元瓜环与银(Ⅰ)配合物的合成与晶体结构

Crystals of a new 1,4-dimethyl cucurbituril(TMeQ[6]) with Silver(Ⅰ) ion were synthesized, and the structure was determined by X-ray diffraction technique. There are two kinds of TMeQ[6] A and B which formed molecular encapsulates with two silver ion lids in the self-assembled entities. One dimensional supramolecular tubes are formed from the encapsulates A, and two dimensional molecular sieves are formed from the encapsulates B, the tubes and the sieves stack together alternately in the self-assembled entities. CCDC: 271401.     

异烟酸与Ag(Ⅰ)及硅钨酸配位聚合物的合成与晶体结构

水热条件下,合成得到了异烟酸与Ag(Ⅰ)及硅钨酸所形成的配位聚合物[Ag12(L)8(H2O)5](SiW12O40).6H2O(1)(L=isonicotinate,异烟酸)。通过元素分析和红外光谱、紫外光谱、X-射线单晶衍射对其组成和结构进行了表征。晶体结构分析结果表明:该配合物属于单斜晶系,C2/m空间群;晶胞参数分别为a=1.259 5(2)nm,b=2.429 7(3)nm,c=1.825 7(3)nm,β=103.794(2)°,V=5.425 9(13)nm3,Z=2;异烟酸与Ag髣及硅钨酸形成具有微孔的三维结构配位聚合物,即硅钨酸离子通过静电作用连接异烟酸离子与Ag髣所形成的二维波浪式网格而形成三维结构。