中国软珊瑚化学成分的研究(三)

软珊瑚的代谢产物包含多种结构新颖的萜类、甾醇等有机化合物,其中不少具有抗菌、抗癌等生理活性.本文报道中国南海软珊瑚(Sinularia ramulosa)存在的一种具有新型烷基侧链的甾醇化合物的结构.软珊瑚的石油醚提取物经丙酮沉淀多次,其溶解物经层析得到具有新型侧链的C_(30)-     

鸭胆汁中胆甾酸成分的研究

研究了鹅胆汁中胆甾酸的成分，发现其中除了含有鹅去氧胆酸（Ａ＿０）外，还含另一个胆甾酸，通过该胆甾酸和其合成衍生物的￣１Ｈ－ＮＭＲ，￣（１３）Ｃ－ＮＭＲ，ＦＡＢ－ＭＳ等波谱数据，推出这个胆酸的分子结构。     

中国柳珊瑚化学成分的研究(Ⅴ)——疏枝刺甾醇的分离及鉴定

从疏枝刺柳瑚瑚Echinogorgia Pseudossapo(Klliker)中分离出两个结晶物质.其中一个是新的甾醇,C_(29)H_(48)O,命名为疏枝刺甾醇·根据IR,~1HNMR 和~(13)CNMR 推定,它有Δ~(5,6)—3β—OH 甾核及含二取代双键的C_(10)H_(19)支链.根据MS 谱分析,可确定其结构为Ⅰ式.另一个化合物鉴定为咖啡碱.     

中国软珊瑚化学成分的研究(十三)——从复瓦葡球Capnella imbricata软珊瑚分离出一种新构型四羟基三环倍半萜烯化合物

从中国西沙群岛附近海域采集的复瓦葡球Capnella imbricata软珊瑚分离出一种新构型三环倍半萜烯化合物——△~(9(12))- Capnellene-2α,5β,8α,10β-tetrol(II),根据它的红外、质谱、1~H NMR和(13)~C NMR等波谱数据及x光衍射分析确定了它的结构。     

长小月二萜内酯(praelolide)的分子结构及其绝对构型

长小月二萜内酯(praelolide)是一个新化合物,由产自我国广东省湛江市(石匈)洲岛附近海域的长小月柳珊瑚中分离而得,分子式为C_(28)H_(35)O_(12)Cl。本文用X射线衍射法研究了其晶体结构。此化合物的晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12,用直接法测定其结构,取2257个独立可观测反射经最小二乘修正后的R=0.055。分子以六元、八元、六元三个环为主体并以椅-椅船-椅式相拼接而成其主要构象,外接一个五元内酯环,一个氯取代原子,四个醋酸基和一个三元环氧环。用统计法(R因子比=1.012)和Bijvoet反射对观测确定了分子的绝对构型;对30个反常散射贡献最大的Bijvoet反射对,关于第一、第二个对映体的R因子分别为R′( )=0.0517,R′(-)=0.005,后者对应于分子的绝对构型。     

海洋天然产物有机化学

本文阐述了海洋天然产物有机化学的迅猛发展、广阔的研究领域以及丰硕的研究成果;论述了海洋和陆地天然产物的差异,以及海洋天然产物的重大医药价值。     

萜类化合物与三氧化二氮的反应——Ⅱ.α—蒎烯亚氮氧化物的制备条件及其转变为香芹酮的研究

在前一阶段工作的基础上,进一步研究了α-蒎烯与三氧化二氮的反应条件,以期提高主要产物——α-蒎烯亚氮氧化物(Ⅰ)——的产率。实验结果表明,可将反应温度自-12℃提高到30℃,但是由于(Ⅰ)不很稳定的原故,因而更高的温度是不利的。既可用氮气也可用压缩空气作为载气。影响(Ⅰ)的产率的主要因素是三氧化二氮的发生速度及浓度(与硝酸的滴加速度,载气的流速,发生器中的反应温度有关),适当熔剂的选择(以乙醚为最佳)以及全部装置,溶剂及三氧化二氮的干燥度。考虑到这些因素后,就可将(Ⅰ)的产率由原来的5—10％增高到47.8％。对于反应后所得的乙醚滤液也进行了初步研究,分离出一种针状结晶,熔点119—20℃,其结构须待测定。也研究了(Ⅰ)的转变为香芹酮的条件。初步结果表明,(Ⅰ)的二氯甲烷熔液于室温及漫射光下放置6—8天后可自动分解为香芹酮,产率达57.9％。     

野菊花油化学成分的研究(Ⅱ)

前文报导,从野菊花油(Chrysanthemum indicum L.)中分离出一种单萜酮,C_(10)H_(16)O,结构尚未肯定。本文采用还原反应确定其碳架,通过氧化反应确定其羰基位置,最后经红外吸收光谱确证其为β-侧柏酮(β-thujone.)     

中国软珊瑚化学成分的研究 12.一种新颖独特的四萜酯——扭曲肉芝甲酯的结构测定

从南海扭曲肉芝软珊瑚(Sarcophyton tortuosum Tixier-Durivault)中分离得一种结构新颖的四萜酯——扭曲肉芝甲酯(methyl sartortuoato,1)。1是无色结晶,含一分子结晶乙醇。经脱去结晶醇后,m.p.246～246.5℃,[α]_D~(28) 195.8°(c 0.0475,C_2H_5OH),分子式为C_(41)H_(62)O_8,m/z:682,4469(M~ )。 1 具有以下的结构:一个羧酸甲酯,ν_(max):1745,1220cm~(-1),δ_H3.58(3H,s,41-H),δ_C174.5(s,20-C)ppm。三个羰基,ν_(max):1725,1700cm~(-1),δ_C 213.13(s),213.30(s),     

一种合成脱氢肽的新方法

由N端保护的氨基酸或肽与β-羟基-α-氨基酸酯在三苯基膦、三乙胺、四氯化碳的存在下直接缩合,一步就可得到C端含脱氢氨基酸的肽类.在L-苏氨酸甲酯的情况下,全部生成Z型脱氢氨基酸.其可能的反应历程是N端保护的氨基酸或肽与β-羟基-α-氨基酸酯首先缩合形成肽键,然后进一步脱水生成产物.当用同样试剂处理Boc-L-ILe-L-Ser-L-ILe-OMe时,则形成肽类噁唑啉.影响反应方向的主要因素是α—C—H键质子酸性和酰胺N—H键质子酸性的相对强弱.