N-(4-乙烯基)苄基咪唑共聚物的合成及与钴卟啉络合物的氧结合性能

研究了N-(4-乙烯基)苄基咪唑单体及其与甲基丙烯酸辛酯共聚物(PBIOM)的合成与表征,以及咪唑基有机或聚合物配位体与钴卟啉(CoP)络合物的氧结合性能.合成的PBIOM重均分子量和咪唑基含量分别由GPC和元素分析方法测定,结果为3.4×105和57 mol%.PBIOM或苄基咪唑(BIm)中的咪唑基与CoP在溶液中配位,得到的CoP-PBIOM或CoP-BIm络合物具有快速、可逆的氧结合特性.相同氧气分压下CoP-BIm络合物在三氯甲烷溶液中的氧结合百分率略大于CoP-PBIOM络合物.CoP-PBIOM络合物固体膜的氧结合亲和力大于三氯甲烷溶液中的氧结合亲和力.60℃下CoP-PBIOM固体膜的氧结合半衰期为40.7 h,而CoP-BIm固体膜为8.8 h,表明聚合物配位体显著提高了CoP络合物的氧结合寿命.     

SYNTHESIS OF POLY（3,4-AZOPYRIDYLENE） AND OXYGEN-BINDING AFFINITY OF ITS COMPLEX WITH COBALTPORPHYRIN

Synthesis and characteristics of poly(3,4-azopyridylene) (PAP), conductivity and oxygen-binding affinity of its complex with meso-α,α,α,α-tetrakis(o-pivalamidophenyl) porphyrinatocobalt(Ⅱ) (CoP) were studied. PAP was prepared by oxidative polymerization of 3,4-diaminopyridine (DAP) in DMF solution using CuCl/pyridine as the catalyst. IR and NMR results showed that the peak of amido group in DAP was converted to the azo group in PAP and a π conjugated polymer was synthesized. The average molecular weight of PAP was determined to be 5.0 × 103. The PAP-CoP complex was prepared by complexing the pyridyl group of PAP with the fifth coordination site of CoP in DMF solution. In comparison with the CoP complex with a non-π conjugated polymer, the PAP-CoP complex shows good electroconductivity of 5.8 × 10-6 Scm-1. The PAP-CoP complex displays a reversible change in the UV-Visible absorption spectrum from the deoxy form to the oxy or oxygen-binding one with an isosbestic point, in response to the partial oxygen pressure of the atmosphere. The oxygen-response behavior was monitored at the absorbance ascribed to the oxy form at 548 nm to give the oxygen-binding affinity.The oxygen-binding equilibrium curves of PAP-CoP complex obey a Langmuir isotherm. DMF has great effects on the oxygen-binding properties of the PAP-CoP complex. The oxygen-binding affinity of PAP-CoP complex in the solid state is higher than that in DMF solution. With decreasing temperature, the oxygen-binding affinity of the PAP-CoP complex increases.     

对硝基偶氮氯膦离解作用的研究

对硝基偶氮氯膦(2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-硝基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6萘二磺酸)结构式为: 1979年首先报导把它用于铈组稀土的光度测定。随后发现该试剂在酸性介质中与钇有一特征的β反应,可在一定量铈组稀土存在下测定钇,是一种很有价值的稀土显色剂。为了进一步研究该试剂与稀土络合反应的机理。我们首先对该试剂在水溶液中的离解作     

撫順頁岩油柴油餾分的烴族組成

本文首先介紹了撫順頁岩油酸洗油166～350°各窄餾分的化學組成。所應用的研究方法為蒸餾、吸附及尿素結晶抽提等,其中以吸附分離為主.試驗結果說明各餾分含有89～90％(重量)的烴及10～11％的非烴,烷-環烷的含量隨着餾分沸點的昇高而增大,由31.3％增至41.0％,其中正構烷約佔三分二。不飽和烴約佔各餾分的三分之一,其中直鏈烯約佔一半。各餾分中芳煙的含量大致都很接近。又應用類似的方法對撫順頁岩油柴油寬餾分(166～350°)進行了詳細烴族組成研究。不同之處就是應用了粗孔硅膠作為吸附劑的冲洗色譜法代替酸洗祛分離煙與非烴。所得結果烴部分為73.5％,非烴部分為26.5％(以氮化合物為主)。烴部分中有正構烷20.4％,異構烷-環烷7.4％,直鏈烯13.9％,異構烯-環烯12.1％,單環芳烴8.5％及多環芳烴9.6％。烴部分中還分出了1.6％黑色粘稠的非烴物質。還建立了一個測定頁岩油柴油餾分烴族組成的簡易色譜方法。本法用活性細孔硅膠作為吸附劑,分離是以冲洗色譜法為基礎的。     

国产仪器仪表设备技术水平要实现从低到高的转变

中国仪器仪表行业协会理事长奚家成不久前在接受记者采访时表示，由于技术水平差距和准入困难等原因，我国自动化控制系统和现场仪表目前已形成中低档产品以本国企业为主，高中档产品以外资企业为主；大中型工程项目依靠国外，中小型工程项目选用国内的市场格局。在某种意义上可以说，自控系统和关键测试仪器正在成为我国装备现代化的瓶颈。     

氯化甲基三烷基胺和三烷基胺浸渍硅球对钯的吸附机理研究

本文研究季胺N_(263)和叔胺N_(235)两种浸渍硅球对钯的吸附机理,在本实验条件下通过阴离子交换反应,N_(263)的吸附过程是:N_(235)的吸附过程为:     

晶种法合成金溶胶过程中非球形粒子的抑制

羟胺晶种法制备金纳米粒子时会观察到少量的非球形粒子副产物.研究发现,反应试剂的比例以及试剂的加样顺序对非球形粒子的产生具有明显的影响.羟胺与金氯酸的摩尔比例([NH2OH]:[HAuCl4])较高时能够抑制非球形粒子的生成,较低时则生成较多的非球形粒子.不同的加样顺序使得加样过程中[NH2OH]:[HAuCl4]不同,也可以导致产物中非球形粒子含量的差异.基于以上发现,采用较大的NH2OH用量以维持反应过程中的[NH2OH]:[HAuCl4]比例在10～30左右,并采用适当的加样顺序(先将晶种同NH2OH混合,再加HAuCl4),从14 nm的晶种出发以逐步(step-by-step)的方式依次合成了平均粒径为26、57、81和130 nm的金纳米粒子,产物中基本不含非球形粒子,粒径可控，并具有良好的单分散性(RSD为～10％).     

稀土元素共发光效应的研究——铕-钇-二苯甲酰甲烷-二苯胍-丙酮荧光体系及分析应用

本文详细研究了铕-钇-二苯甲酰甲烷(DBM)-二苯胍(DPG)-丙酮体系的共发光效应,在最佳实验条件下,Eu~(3+)在1.0×10~(-10)～5.0×10~(-8)mol/L浓度范围内与荧光强度成线性关系,检测限达5.0×10~(-13)mol/L。用多点增量标准加入法测定了合成样品中的铕结果满意。     

磷酸硅锌铝分子筛（ZnAPSO—5）的合成,结构及性能研究

以二乙氨基乙醇为导向剂,用水热晶化法合成了磷酸硅锌铝分子筛纯相,测定其组成为Zn_(1.12)Si_0.38Al_(10.88)P_(11.62)O_(48),并对其结构和性能进行了研究.实验结果表明,ZnAPSO-5具有AlPO_4-5型分子筛结构,由于锌和硅进入骨架同晶取代了部分铝和磷,致使ZnAPSO-5分子筛有了B酸酸性,而热稳定性也较磷酸锌铝分子筛(ZAPO-5)有所提高.     

时间域曲线拟合求取糠醛加氢反应的传递,吸附与动力学参数

利用脉冲-应答技术,测定了糠醛在BHK-1催化剂上的传递与吸附系数和加氢反应速率常数。依据修正过的Kubin-Kucera气固相传质一维扩散模型,用单纯形法进行多维搜索的最优化方法来完成富里埃分析和时间域曲线拟合的计算。求得了六个参数:E、D_e、k_f、k_a、K_a、k_r,并对富里埃分析法和时间域曲线拟合法作了比较。