可用蓝光激发的以羧基联吡啶为桥联配体的Ir（Ⅲ）-Eu（Ⅲ）双金属配合物

本文制备了一种以羧基联吡啶为桥联配体的Ir（Ⅲ）-Eu（Ⅲ）双金属配合物,并且进行了详细的光物理性质表征.该配合物具有高的光致发光量子效率（46%）,而且Ir（Ⅲ）配合物作为天线分子对Eu（Ⅲ）离子具有很高的敏化效率（93%）.TD-DFT计算研究表明,羧基联吡啶在传能过程中起到重要作用.利用Ir（Ⅲ）配合物长波长的3MLCT吸收,可以把激发波长扩展到500nm的可见光范围.     

中性磷(膦)类稀土萃合物的研究(Ⅰ)二(三苯基氧膦)合硝酸钕的合成及结构测定

合成了二(三苯基氧膦)合硝酸钕络合物,通过元素分析及氢核磁共振,确定其化学式为:Nd(NO_3)_3·2Ph_3P=O·C_2H_5OH。该化合物的晶体属单斜晶系,空间群为P21/n。晶胞参数如下: a=17.212(4)(?) v=4026(2)(?)~3 b=10.900(3)(?) F(000)=1836e c=22.296(8)(?) d实验=1.543g/cm~3 β=105.75(2)° d计算=1.540g/cm~3 Z=4 钕与九个氧原子配位,分子具有近似的C_S对称性。平均钕—氧键长为2.484(?)。Nd-O_P键显著小于此平均值,而Nd-0(硝酸根)键长都大于此平均值。     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与钕的萃合物在正己烷溶液中的结构研究

用蒸气压渗透法和红外光谱法测定了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯[HEH(EHP),以下简称 HA]与钕的萃合物在含有不同浓度的 HA-正己烷溶液中的平均聚合度.NdA_3在37℃下的正己烷中溶解度约为1.2×10~(-2)mol·dm~(-3),此时 NdA_3的平均聚合度为7,(?)取桥式与钕配位.向该溶液中不断加入 HA 时,生成 NdA_3·nHA(n=1,2,3),部分桥式配位被单齿配位的(?)所取代,同时平均聚合度下降,当~C(HA)/~CNdA_3≥3时,平均聚合度下降为1,桥式配位的膦氧桥大部分被单齿配位的膦氧根所代替.在所有情况下钕的配位数均为6.     

双吡唑啉酮(BPMPHD)和半菁与镧、镝的两亲性配合物的合成、表征与Langmuir-Blodgett膜的二阶非线性光学性质

合成了[1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-吡唑啉酮-4′]-己二酮[1,6]合稀土(La,Dy)酸(E)-N-十六烷基-4-(2,4′-二甲氨基苯基)乙烯基吡啶两个新的稀土配合物.用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、差热热重谱、X射线粉末衍射、核磁共振谱和摩尔电导测量对配合物进行了表征.空气-水(18℃,pH5.4)界面上的表面压-面积(π-A)等温线研究表明,两配合物的Langmuir成膜性明显优于半菁溴化物和碘化物.二次谐波发生(SHG)实验测得镝配合物的二阶分子超极化率β为4.8×10~(-48)Cm~3V~(-2),较半菁碘化物大约3.4倍.     

HPMTFP与1,10—菲罗啉(Phen)等中性萃取剂对Co(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了以1-苯基-3-甲基-4-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5(HPMTFP)与1,10菲罗啉(Phen)。三辛基氧磷(TOPO)、三苯基氧磷(Ph_3PO)、三丁基磷酸酯(TBP)和二戊基亚砜(DASO)的氯仿溶液对CO(Ⅱ)的协同萃取.协萃图上发现,HPMTFP与Phen协萃效应显著,与TOPO、Ph_3PO协萃效应较小,而与TBP、DASO基本上无协萃效应.本文由协萃图数据斜率分析和求协萃反应平衡常数的方法,推断萃合物组成为Co(PMTFP)_2·B(B分别为Phen、TOPO、Ph_3PO),求得的各协萃反应的平衡常数如下:Co~(2+)+2HPMTFP_(0)+Phen_(0) Co(PMTFP)_2·Phen_(0)+2H~+ β_(12)=9.57Co~(2+)+2HPMTFP_(0)+TOPO_(0) Co(PMTFP)_2·TOPO_(0)+2H~+ β_(12)=9.56×10~(-3)Co~(2+)+2HPMTFP_(0)+PH_3PO_(0) Co(PMTFP)_2·PH_3PO_(0)+2H~+ β_(12)=5.01×10~(-3)根据模拟萃合物Co(PMTFP)_2·2C_2H_5OH和萃合物Co(PMTFP)_2·Phen的单晶X-射线结构研究结果,讨论了萃合物的结构和产生协萃效应的原因。     

稀土－二苯甲酰甲烷－三辛基氧化膦三元配合物的合成、表征、荧光特性及成膜性能

合成了三个稀土－二笨甲酰甲烷－三辛基氧化膦三元配合物Ｌｎ（ＤＢＭ）＿３·ＴＯＰＯ（Ｌｎ＝Ｙ、Ｅｕ、Ｅｒ）。用红外光谱、紫外光谱及差热—热重谱对其进行了表征，同时还研究了Ｅｕ（ＤＢＭ）＿３·Ｈ＿２Ｏ（Ａ）和Ｅｕ（ＤＢＭ）＿３·ＴＯＰＯ（Ｂ）在固态下及ＣＨＣｌ＿３溶液中的荧光光谱和荧光寿命，结果表明在ＣＨＣｌ＿３溶液中，Ｂ的荧光强度为Ａ的４８倍，其荧光寿命分别为（１４９±１０）μｓ和（８６±１０）μｓ。另外对这些化合物在空气／水界面的单分子膜行为也进行了研究。     

Novel Quasi-solid-state Dye-sensitized Solar Cell Based on Monolayer Capped TiO2 Nanoparticles Framework Materials

Dodecylbenzenesulfonate (DBS)-capped TiO2 nanoparticles have been synthesized and employed in dye-sensitized solar cells to form a quasi-solid state electrolyte. Owing to the long alkyl-chain capping around the TiO2 nanoparticles interacting with the liquid solvent, the dye sensitized solar cell based on such DBS-capped TiO2 nanoparticle framework material gel electrolyte shows higher stability compared with the non-capped one in the long-term application and gives a comparable overall efficiency of 6.3% at AM 1.5 illumination.     

希土季铵盐配合物的研究——Ⅴ.[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6的晶体结构研究

合成了硫氰酸合希土酸四丁基季铵盐配合物,测定了它们的远红外光谱及部分配合物的中红外光谱,结果表明,配合物中的NCS~-是以氮原子与Ln~(3+)配位。用X射线单晶衍射法测定了[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6晶体的结构,结果表明,该晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶胞参数为:a=25.188(8)(?),b=13.320(6)(?),c=25.322(8)(?),β=121.30(2)°,晶胞体积V=7258.9(?)~3,每一晶胞中有四个配合物分子,中心离子Nd~(3+)与六个来自NCS~-的氮原子配位,这六个氮位于配位正八面体的六个顶角上,构成配阴离子Nd(NCS)_6~(3-),它与三个[(n-C_4H_9)_4N]~+以静电引力结合成中心分子,所以晶体为离子型晶体。     

具有长侧碳链的苯醌类化合物在LB膜上的电化学行为

用LB膜技术将含有长侧碳链的泛醌或质体醌类似物转移到导电玻璃上，用循环伏安法研究了它们的电化学行为．发现醌环上的取代基对其电化学行为有明显影响，提出了泛醌类似物和质体醌类似物在LB膜上的具体电化学过程．     

自组装超薄膜及其应用

自组装膜是指以价键或非价键相互作用在一定表面形成的具有某种特定结构、性能的单层或多层超薄膜。在自然界中 ,人们可以看到许多不同的组分通过自组装形成具有层状超分子结构的复杂体系 ,但直到 1 946年 ,人类才在清洁表面制备了单分子层膜[1] 。与分子束外延和化学气相沉积等制备膜的方法相比 ,以自组装方式形成的超薄膜具有有序性高、平整度好、膜的厚度分子水平可控以及不受基底形状限制等优点[2 ] 。近 1 0多年来 ,随着人们对界面化学研究的深入以及对具有特定功能的薄膜材料的需求 ,使自组装超薄膜的研究成为一个热点。本文从分类、…