天然产物岩白菜内酯化学结构的二维NMR研究

岩白菜内酯（ｂｅｒｇｅｎｉｎ）为二氢异香豆素化合物,存在于虎耳草科植物岩白菜Ｂｅｒｇｅｎｉａｐｕｒｐｕｒａｓｃｅｎｓ（Ｈｏｏｋ．ｆ．ｅｔＴｈｏｍｓ．）ｅｎｇｌ．等植物,有止咳抗炎活性［１］．虽然已有一些有关岩白菜内酯类化合物的化学结构报道［２,３］,甚至还经有机全合成证实［４］,但岩白菜内酯的核磁波谱研究一直未有文献报道,且其立体结构也有待于进一步确证．最近发现岩白菜内酯及其衍生物还具有抗病毒活性［５］和抗爱滋病病毒功能［６］,并成为芳基δ－内酯的一种便利的模型化合物［７］,由此引起科学家的再度…     

β,γ-二取代γ-内酯的不对称合成

报道一种从(S)-苹果酰呀亚胺出发合成β,y-二取代γ-内酯灵活方法.该法可用于合成(3R,4S)-blastmycinone,反式-whisky内酯及相关天然内酯.通过格氏加成引入y-侧链使本法兼具多用性和灵活性.     

2,6-O-丁基-β-环糊精涂渍反相柱高效液相色谱拆分联萘二酚和苯基琥珀酸对映体

利用合成的2,6-O-丁基-β-环糊精动态涂渍反相色谱柱,β—CD在C18和C8填料表面“永久”吸附形成一手性固定相,以联萘二酚和苯基琥珀酸为对象进行高效液相色谱拆分研究。当采用乙腈-水(体积33：67)流动相时,联萘酚对映体在2,6-O-丁基-β-环糊精涂渍Exsil ODS柱上分离的容量因子分别为14．235和15．629,分离选择性为1．098;而采用乙腈-0．1％三氟乙酸水溶液(体积比15：85)流动相时,苯基琥珀对映体的容量因子分别为7．023和8．149,分离选择性为1．160,文中优化了色谱条件,探讨了有关的手性色谱拆分机理。该法可用于实际样品的对映体纯度测定。     

草酸双过氧钒配合物与有机配体相互作用的NMR和ESI－MS研究

应用~1H, ~(13)C和~(51)V多核NMR技术和电喷雾质谱等谱学手段研究草酸双过 氧钒配合物与吡啶、4－甲基咪唑、咪唑等有机配体的相互作用。研究发现：这些 相互作用都生成过氧钒物种[OV(O_2)_2L]~-（L为有机配体），其从易到难的顺序 为咪唑＞4－甲基咪唑＞吡啶。当配体为4－甲基咪唑时，产物是一对未见报道的异 构体。研究结果表明：将NMR技术和电喷雾质谱有机结合是研究此类体系切实可行 的方法，有助于提示钒化合物与有机配体相互作用的规律和机制。     

酰胺直接转化:策略与近期进展

以酰胺直接转化的C-C键形成方法为主线,简要回顾近年取得的主要突破.内容涵盖基于三氟甲磺酸酐活化、化学选择性试剂的还原官能化策略,以及两类催化转化.这些重要进展表明温和条件下的酰胺转化可达到优异的化学选择性、官能团容忍性和较好的底物普适性,转化产物还包括多种官能化的胺、酮和烯胺酯（酮）化合物等,并已在天然产物和生理活性化合物的合成中得到应用与检验.     

基于苹果酰亚胺的不对称合成方法学研究进展

综述了以苹果酰亚胺为手性吡咯烷(酮)合成子等效体的合成方法学研究进展。通过新建立的高度区域和立体选择性的灵活多用的不对称还原烷基化方法,可方便地合成反式-5-烷基-4-羟基-2-吡咯烷酮,进而转化为反式-2-烷基-3-羟基(胺基)吡咯烷和反侧-Υ-烷基-Υ-氨基-β-羟基酸。由此打开了通向依莫必利,茴香霉素,pyrrolamA,hapalosin的Υ-氨基酸片断和statine类似物(3S,4R)-ACHPA活化形式的多用途合成路线。     

庆祝厦门大学化学学科创建九十年暨化工系创办二十年

火红的凤凰花开了又开,迎来送往南强学子九十度,厦门大学的化学学科也伴随着走过了九十载!1921年4月6日,爱国华侨领袖陈嘉庚先生创办厦门大学时,理科化学仅一名学生.九十年后的今天,化学学科已经拥有2300多名本科生、硕士生和博士生,300多名教职员工;学科门类齐全、教研设备先进、基础应用并重.九十年的发展凝聚了刘树杞、纪育沣、傅鹰、卢嘉锡、蔡镏生、钱人元、陈国珍等历代化学家、教育家的心血和努力!我们在规模和形式壮大的同时,更是沉淀了内涵,逐步形成嘉庚化学的风格.     

苹果酸——天然产物对映选择性全合成和合成方法学中多用途的手性合成砌块

合成砌块策略是天然产物生源合成的基本策略之一。对映纯天然手性合成砌块,由于价廉、易得,在天然产物的对映选择性全合成中获得广泛应用。这一策略,兴起于四十年前,至今仍是复杂分子对映选择性全合成的重要工具。L-苹果酸是一种价廉易得的天然手性源,D-苹果酸虽然价格稍贵,也是一种商品化试剂。苹果酸所包含的四个碳原子均可被转化或官能化,因而被广泛应用于各类天然产物的对映选择性全合成。本文综述了L-和D-苹果酸在有机合成中的应用进展:归纳总结了从苹果酸衍生的多种C₄手性合成砌块,重点评述了近年来这些合成砌块在复杂天然产物全合成中的应用,结合作者实验室的工作介绍基于苹果酸的新型合成方法学研究进展,并对基于苹果酸的合成方法学的发展进行了展望。     

一种基于酰胺α-烷基化反应制备1,5-二取代-2-吡咯烷酮的方法

在酸催化条件下，１－苄基－５－苯砜基－２－吡咯烷酮与三类亲核试剂反应以良好的产率得到相应的酰胺α－烷基化产物５－取代－１－苄基－２－吡咯烷酮     

酰胺的直接转化:仲酰胺与丹尼谢夫斯基双烯的还原环加成反应

酰胺作为稳定的合成中间体被广泛应用于有机合成和药物化学. 因此, 发展通用、化学选择性的酰胺直接转化的方法十分重要. 在本工作中, 我们报道仲酰胺与丹尼谢夫斯基双烯的还原环加成反应, 用于把仲酰胺直接转化为2-取代-2,3-二氢-4-吡啶酮. 该"一瓶反应"包含酰胺通过三氟甲磺酸酐活化、部分还原、和[4+2]环加成反应3个环节. 基于这一步骤经济型方法, 建立了生物碱(±)-lasubine I和(±)-myrtine的简便、无保护基全合成.