2—（5—溴—2—吡啶偶氮）—5—二乙氨基酚与铅（Ⅱ）,锌（Ⅱ）络合平衡的双…

本用双系列线性回归法研究了Ｐｂ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ的络合反应，发现在ｐＨ５－６．５，３０％乙醇溶液中，Ｐｂ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ形成１：１络合物，Ｚｎ（Ⅱ）主要形成１：２络合物。两种络合物的稳定常数（１ｇβ）分别为１１．１７，２２．３１，最大吸收波长分别为５７５，５５０ｎｍ，摩尔吸光系数分别为６．０１×１０＾４，１．３４×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１。     

关于氧化还原平衡处理方法的讨论

氧化还原滴定是分析化学教学的基本内容之一。但氧化还原滴定的理论处理尚不如酸碱与络合滴定理论处理那样完善,有的问题还处于研讨之中。本文拟对氧化还原平衡处理方法中出现的两个新概念——电子活度与半反应平衡常数谈一谈看法,并对氧化还原平衡的图解法提出作者的建议。     

曙红Y的共振光散射与共振荧光

研究了曙红Y（EY）的共振散射光谱、荧光光谱和吸收光谱,讨论了共振光散射与共振荧光的区别与联系。在EY水溶液三维荧光等高线光谱图中,瑞利散射线与荧光等高线有部分相交。EY的共振散射峰（525nm）介于荧光激发峰（514nm）和发射峰（536nm）之间。由光偏振实验,测得EY共振散射光谱525nm处的偏振度P=0．20。上述实验结果证明,EY的共振散射峰主要是共振荧光。在改变pH的实验中发现,EY共振光散射增强是由于酸碱平衡的移动导致荧光型体的形成。由于自吸收的影响,共振散射光强度与EY浓度之间不是严格的线性关系。     

环丙沙星的光谱性质、质子化作用与荧光量子产率

研究了环丙沙星(ciprofloxacin, CIP)在不同pH条件下的荧光光谱、紫外吸收光谱和质子化作用,测量了CIP在中性条件下的荧光量子产率。在H+浓度大于1 mol·L-1的HCl介质中,CIP分子(简写为HL)可以结合3个质子而以H₄L3+形式存在,有微弱的荧光,最大荧光发射波长(λ_ｍａｘ)为456 nm。在pH 0～2的酸性条件下,CIP主要以H₃L2+形式存在,λ_ｍａｘ为450 nm,荧光较弱,荧光强度随pH的升高而上升。在pH 2～4时,CIP主要以H₂L+形式存在,具有强荧光,λ_ｍａｘ仍为450 nm。当pH＞4时,λ_ｍａｘ逐步蓝移到414 nm,荧光强度随pH的升高而稍有降低,同时紫外吸收光谱也有明显变化,表明H₂L+随pH升高而失去质子,以双极离子HL形式存在。当pH＞8时,荧光强度随pH升高而减弱至消失,表明HL逐步失去质子,转化为无荧光的阴离子L-。在分子形态变化过程中,最大荧光激发波长始终在275 nm附近,但最大荧光发射波长有较大变化。在pH 7.0的缓冲溶液中,以硫酸奎宁为参比,测得CIP在最大荧光激发波长275 nm处的荧光量子产率为0.12。     

牛蒡苷与牛蒡苷元的荧光性质及中药牛蒡子中牛蒡苷的荧光法测定

牛蒡苷和牛蒡苷元的三维荧光图谱中均呈现2个荧光峰,激发波长λex分别为230 nm和280 nm,发射波长（λem）均为310 nm。牛蒡苷的荧光远强于牛蒡苷元的荧光。溶液酸度对牛蒡苷和牛蒡苷元的荧光强度有明显影响。在pH>13.0时,牛蒡苷的荧光增强,而牛蒡苷元的荧光猝灭。牛蒡子药材的三维荧光图谱和薄层荧光色谱表明,牛蒡子的荧光成分主要为牛蒡苷,而牛蒡苷元及其他共存组分在强碱性条件下对牛蒡苷的荧光无影响。据此,以甲醇为溶剂制备牛蒡子样品提取液,用水适当稀释并调节至pH 13.0,在λex/λem=280 nm/310 nm波长下测定牛蒡苷的含量。在0.014 5~2.03 mg?L-1范围内,荧光强度与牛蒡苷浓度间呈良好线性,其线性方程为IF=2.7+148.7ρ(mg?L-1),相关系数（r）为0.999。用本法测得牛蒡子对照药材中牛蒡苷的含量为6.01%,平均加标回收率为98.1%。用薄层荧光扫描法对本方法进行验证,结果表明,本法结果可靠,可用于牛蒡子药材的质量检验。     

氧化还原滴定理论处理的一种通用方法

氧化还原滴定理论处理的一种通用方法魏永巨，李克安，童沈阳（北京大学化学系，１００８７１）氧化还原滴定的计量关系远比酸碱与络合摘定复杂，因而，严格的理论处理比较困难￣［１］。特别是涉及到不对称电对的氧化还原滴定，通常难以对滴定过程中各组分的平衡浓度及相...     

稀土元素ICP-AES法摄谱数据的简便处理

本文用PC-1500微机以三次多项式拟合的方法处理稀土元素ICP-AES法摄谱数据,讨论了实验方面的有关问题,提出了一套较为简便的实验方法。通过人工合成样分析及磷矿基体中的加料回收实验,证明本法符合实用要求。     

氧化钛纳米晶溶胶作为共振光散射探针检测L-酪氨酸

以自制粒径约6 nm的氧化钛纳米晶与L-酪氨酸结合后对共振光散射有增敏作用为基础,建立了以TiO2纳米晶溶胶为探针的共振光散射法检测溶液中L-酪氨酸的方法. 考察了pH、超声时间、静置时间、纳米晶浓度和干扰组分对测定的影响. 酪氨酸浓度在0.5～4.0×10-6 g·mL-1 范围呈现较好的线性, 工作曲线的回归方程为ΔIRLS=640.9c+163.4,r=0.993,检出限为1.0×10-7 g·mL-1. 测定了复方氨基酸注射液(18AA)中酪氨酸的含量, 回收率为(99.5～102.0)%,相对     

醇热技术制备TiO2纳米晶的荧光光谱及荧光量子产率

采用钛酸四丁酯醇热技术制备了TiO2纳米晶溶胶,透射电子显微镜(TEM)照片显示其为粒径小于10nm的类球形形貌。该纳米晶在最大激发波长375nm激发下,在450nm处产生稳定的强荧光。不同浓度TiO2纳米晶的荧光光谱和吸收光谱表明,该发光带不仅受粒子量子尺寸效应的影响还与带内缺陷能级和表面态的电子跃迁有关,是三者共同作用的结果。以硫酸奎宁在激发波长313nm的荧光量子产率0.55为标准,测得TiO2纳米晶在不同激发波长下的荧光量子产率。结果表明,TiO2纳米晶在激发波长330～370nm范围内有较高的荧光量子产率(约为0.20),远高于文献报道值(10-3数量级)。据此,TiO2纳米晶有望成为一种有前途的无机纳米荧光探针。