存在异性夹杂的位错塞积

本文采用位错连续分布方法,导出了在外应力作用下异性夹杂和障碍之间相对障碍的单螺位错塞积和双螺位错塞积的分布函数的解析表达式D₁(η),D₂(η)。在靠近障碍一端,D₁(η)和D₂(η)具有-1/2次幂的奇异性,在靠近夹杂一端,D₂(η)具有-ω次幂的奇异性。并用双位错塞积的情况表示了与异性夹杂相接触的反平面剪切裂纹问题,导出了应力强度因子。这些表达式对于02/G₁<∞完全适用。对所得的结果进行了讨论。 关键词：     

地火中继链路的空间特征参量分析

针对火星和地球上合时导致的直接通信链路中断问题,提出基于日地拉格朗日点L₄/L₅为中继的地火中继架构. 建立日心黄道惯性坐标系下L₄/L₅到火星的指向矢量在不同空间参考坐标系下变换的数学模型,推导了L₄/L₅指向火星的空间特征参量(空间距离、方位角和俯仰角)随星体瞬时平轨道根数变化的解析式. 仿真验证了一个地火回归年内的空间特征参量的变化规律,设计了一种L₄/L₅对火星表面的链路持续可见模型,并分析了返向链路性能. 为L₄/L₅指向火星的星间链路设计提供了参考.      

“嵌入模型”在γ-Al2O3负载单组分和双组分金属氧化物催化剂中的应用

探讨负载型金属氧化物催化剂的表面组分与载体之间的相互作用, 有助于理解相关催化剂的催化作用本质. 近年来, 我们对单组分CuO以及双组分CuO-Mn₂O₃, CuO-CoO等金属氧化物在γ-Al₂O₃载体表面的分散行为和存在状态, 及其物理化学性质和催化性能(CO+O₂和NO+CO模型反应)进行了研究. 结果表明, 这些金属氧化物在γ-Al₂O₃载体表面的分散行为和所得负载型催化剂样品的一些物理化学性质及其催化性能均可参照“嵌入模型”来解释. 在此基础上, 我们讨论了这些样品的“组成-结构-性质”间的关系, 并针对表面负载双组分金属氧化物样品提出了表面协同氧空位参与的NO+CO反应机理.     

介质阻挡放电微型化-长光程原子吸收光谱测定汞及甲基汞

以介质阻挡放电(DBD)为低温原子化器并引入长光程吸收检测池, 建立了微型化原子吸收光谱系统. 在顺序注射系统中产生的汞及甲基汞蒸气依次经过气液分离器、玻璃棉除水微柱和原子化器然后进入长光程吸收检测池, 进行原子吸收光谱测定. 当DBD原子化器关闭时, 通过冷原子吸收测得无机汞的吸光度, 而当DBD原子化器开启时, 得到无机汞和甲基汞的总吸光度. 在本体系中两种汞形态的吸光度具有很好的加合性, 从而有利于实现无机汞和甲基汞的分别测定. 当进样体积为1.0 mL时, 无机汞与甲基汞的检出限分别为0.3和0.4 μg·L^-1, 相对标准偏差均小于4%. 用本微型化原子吸收光谱系统测定了实际样品中的汞及其形态, 证明了该系统的可靠性.     

2-(2-羟基-3-甲氧基苯基)-5-(1-羟甲基)C_(60)吡咯烷衍生物的合成及其在DNA电化学传感器中的应用

以L-丝氨酸、邻香兰素及C60为原料通过1,3-偶极环加成反应,合成并分离纯化得到一种新型的2-(2-羟基-3-甲氧基苯基)-5-(1-羟甲基)C60吡咯烷衍生物(FPD)。通过质谱、红外光谱、紫外-可见光谱、氢核磁和元素分析等检测手段对其结构进行表征。采用滴涂法将FPD修饰在玻碳电极表面,然后在其表面组装Al3+,并进一步利用Al3+与磷酸骨架的静电相互作用,将探针DNA固定到修饰电极表面,组建了一种新型DNA电化学生物传感器。以亚甲基蓝(MB)为杂交指示剂,考察了该DNA传感器的分析性能。实验结果表明,在1.0×10-15~1.0×10-9mol/L浓度范围内,互补序列DNA的浓度对数值(lgcS2)与该传感器上的峰电流值(Ip)具有良好的线性关系,其线性方程为Ip(10-6A)=0.106 lg(cS2,mol/L)+0.735,检出限(S/N=3)为5.4×10-16mol/L。选择性实验表明该传感器能有效识别互补序列和碱基错配序列DNA片段。     

酚氧桥联型双核Eu(Ⅲ)配合物的合成、表征及与DNA作用研究

本文合成了一种新的双核稀土配合物Na4Eu2L2.3NaNO3.12H2O[L=(2,6-bis[bis(carboxylatomethyl)amino]methyl-4-nitrophenolate),以下缩写为NO2-HXTA],并用红外光谱(IR)、元素分析(EA)等手段对其结构进行了表征。用凝胶电泳实验研究了该双核稀土配合物与pBR322 DNA的作用,发现在37℃时与DNA的切割作用不明显;但在50℃,pH7.2时,配合物在较低浓度(50μmol/L)下即可将70%的超螺旋DNA(CCC带)转化为缺刻产物(OC带);此外,用光谱学手段研究了双核稀土配合物与小牛胸腺(CT)DNA的作用,结果表明,配合物的加入使CTDNA的最大吸收峰(λmax=260 nm)增色和蓝移,并且使溴化乙锭EB-DNA复合物体系的荧光强度减弱。     

氧气氧化法制备三氯氧磷的清洁生产工艺

从"提高分散度、增强换热能力和根治泄漏"入手,对氧化法制三氯氧磷的现存工艺进行了有效改造 新工艺生产过程中无三废排放,原材料利用率接近100%     

由沈北-大庆减压渣油制备微晶蜡及其表征

为探讨从沈北-大庆减压渣油生产高熔点微晶蜡的可能性,对其进行了丙烷、异丁烷溶剂脱沥青,以脱沥青油为原料,通过溶剂精制、溶剂脱蜡脱油制得微晶蜡。采用气相色谱、凝胶渗透色谱、红外光谱和核磁共振氢谱等分析手段,对微晶蜡的碳数分布、分子量分布及分子结构进行了表征。所得微晶蜡的滴熔点满足80号-85号微晶蜡要求,微晶蜡潜质量分数约为10%;轻脱沥青油所得微晶蜡的碳数分布在23-68;微晶蜡的数均分子量为1200-1600,氢碳原子比在1.95-1.98变化;微晶蜡的主要组成是含长碳链的饱和烷烃,异构烷烃约占70%,含少量环烷环结构,不含芳香环。微晶蜡的平均分子结构可看作是带不同长度与个数的长侧链的含1个或2个环的环烷烃。     

流动注射分析法测定废水中的氰化物

建立流动注射分析法测定工业废水中氰化物浓度的方法。水样及试剂在蠕动泵的作用下进入管道,先后经过蒸馏模块与化学模块,最后进入检测模块得出系统处理后的数据。通过对实际样品和标准样品的分析得出该方法的检出限为1.55μg/L,相对误差小于5%。氰化物质量浓度在0~500μg/L范围内与信号值呈良好的线性关系,线性相关系数r2=0.999 9。测定结果的相对标准差为0.1%~3%(n=4),加标回收率为93.3%~102.0%。该方法实现了自动进样、在线蒸馏,具有分析速率快、试剂耗量少等优点,可用于水和废水中总氰化物的测定。     

2-(2-羟基-3-甲氧基苯基)-C60的合成及在花椰菜花叶病毒启动子DNA传感检测中的应用

通过1,3-偶极[3＋2]环加成反应, 合成了2-(2-羟基-3-甲氧基苯基)-C₆₀吡咯烷衍生物(HMP-C₆₀); 采用红外光谱、 紫外吸收光谱、 元素分析和液相色谱-质谱联用技术对产物的化学结构进行了表征. 基于该衍生物具有功能性的含氮和含氧基团, 通过滴涂法将其修饰在玻碳电极表面上, 并以Zr⁴⁺为桥联试剂将探针DNA通过 5′-PO₄^{3 -}组装到HMP-C₆₀修饰电极表面, 构建了基于HMP-C₆₀修饰电极的电化学DNA传感器. 以[Fe(CN)₆]^3-/4-为电活性探针, 对不同修饰电极进行了电化学表征, 并采用电化学交流阻抗法考察了该传感器对花椰菜花叶病毒(CaMV35S)启动子特征片段的分析性能. 实验结果表明, 在1.0×10^-13 ~ 1.0×10^-9 mol/L浓度范围内, 该电化学传感器电子转移阻抗变化值(ΔR_et)与目标序列浓度对数(lgc_S2)呈现良好的线性关系, 检出限为4.0×10^-14 mol/L (S/N=3). 该传感器能有效识别完全互补序列、 碱基错配序列和非互补序列, 表现出良好的选择性.