Y沸石的酸性

用^29Si MAS NMR(MAS为Magie Angle Spinning), 统计计算,NH3-TPD 等方法对(NH4)2·SiF6去铝补硅得到的高硅Y型沸石的酸位分布情况进行了研究, 并与典型酸催化反应数据相关联, 证实了Y型沸石的酸位强度取决于A1原子的周围环境, 即与次邻位A1原子数目n-NNN(NNN为Next Nearst Neighbor)有关, 沸石的强酸性来自次邻位无A1原子的AIO^-4四面体。 NH3-TPD法测量的沸石酸量和酸强度数据与^29Si MAS NMR 实验结果和统计计算得到的不同n-NNN A1位的分布是一致的。 随着A1含量减少, Y型沸石表面的总酸量是单调下降的。但强酸量却是先增加后下降, 在A1/(A1+Si)为0.15左右出现极大值。不同硅铝比的Y型沸石对典型的强酸性和弱酸性催化反应的活性变化规律亦与酸性相吻合。     

SO_4/ZrO_2固体超强酸催化剂上的正构烷烃反应

本文考察了SO_4~(2-)ZrO_2固体超强酸催化剂上正构烷烃的反应及影响催化剂活性和选择性的各种因素.结果表明:烷烃的骨架异构化和裂解反应在催化剂上同时进行,烷烃的碳原子数增加,催化剂活性提高,裂解反应比例增加,降低反应温度有利于骨架异构化反应;同时催化剂的反应性能与含水量关系十分密切,完全脱水的催化剂活性很低,少量水的存在有利于提高催化活性,过量的水又可使催化剂失活.根据催化剂的热重分析、红外光谱和反应数据,提出低温时正戊烷反应主要在催化剂表面B酸位上进行,随着反应温度升高和烷烃碳原子数增加,催化剂表面的L酸位才显示一定的活性.     

杂多酸催化分解氟里昂-12

Chlorine atoms from chlorofluorocarbons (CFCs) deplete stratospheric ozone and CFCs are green-house gases too. Owing to these environmental problems, many kinds of CFCs have been banned since the Montreal Protocol and two kinds of cleaning techniques have been developed. One is the synthesis of CFCs alternatives[1,2] and the other is the decomposition of banned CFCs in existing equipments[3,4].     

用常温正丁烷异构化反应表征固体超强酸性

研究了室温下固体超强酸催化剂上正丁烷反应，发现转化率低于50％时，异构化选择性高于95％，正丁烷异构化反应动力学符合一级可逆反应规律，固体超强酸的酸强度与正丁烷异构化反应转化率和速率常数呈顺变关系，与反应表现活化能呈逆变关系．报出了一种新的表征固体超强酸性的实验方法．     

S~2O~8^2^-处理的ZrO~2固体超强酸上的正丁烷异构化反应

首次报道了由浸渍过硫酸根的方式制备固体超强酸.讨论了焙烧温度、浸渍浓度以及ZrO_2前驱体沉淀条件对样品性质的影响,并研究了它们对正丁烷异构化反应性能.实验结果表明,600～650℃焙烧、0.25～0.50mol/LS_2O_8~(2-)浸渍反加沉淀的ZrO_2具有最高超强酸性.与相同条件下制备的SO_4~(2-)/ZrO_2相比,S_2O_8~(2-)/ZrO_2上正丁烷250℃异构化活性是SO_4~(2-)/ZrO_2的2倍,可能是由于它具有较多的中强酸位并具有与SO_4~(2-)/ZrO_2不同的活性位结构.     

MCM-41分子筛和催化剂的特殊吸附等温线

测定了MCM-41中孔分子筛和催化剂的吸附等温线, 发现它们形状非常特殊, 不仅可逆部分分两段, 并且还存在两个滞后环, 在相对压力0.4以前出现的第一个滞后环可归属于中孔孔道内的毛细凝聚, 在饱和压力附近出现的第二个滞后环可归属于分子筛颗粒之间的毛细凝聚。利用吸附和XRD数据, 可有效地表征MCM-41分子筛和催化剂的结构有序度和孔道畅通情况。     

过硫酸盐改性的Al2O3-ZrO2催化剂上的正丁烷异构化反应

The conversion of n-butane to isobutane over strong acid catalysts is an important process in the petrochemical refining industry, because isobutane is a valuable precursor to methyl-tert-butyl ether and other fuel additives. Many reports dealing with sulfate promoted zirconia as catalysts for n-butane isomerization have appeared[1, 2].     

层状苯膦酸-磷酸锆的合成与磺化研究

研究了制备苯膦酸-磷酸锆Zr(PO₄H)_2-n(PO₃Ph)_n的主要影响因素。在F^-/Zr⁴⁺=12和H₃PO₄/Zr⁴⁺=20条件下,通过改变苯膦酸用量获得了n=0～2的系列单一晶相层状苯膦酸-磷酸锆,其热稳定性达400℃以上。苯膦酸-磷酸锆的磺化试验表明层间苯环可被完全磺化,磺化产物Zr(PO₄H)_2-n(PO₃PhSO₃H)_n具有丰富的酸性位,其热稳定性亦可达到300℃以上。     

Catalytic decomposition of CFC-12 on solid acids SO_4~(2-)M_xO_y (M = Zr, Ti, Sn, Fe, Al)

The catalytic decomposition of dichlorodifluoromethane (CFC-12) in the presence of water vapor on a series of SO42- -promoted solid acids was investigated. CFC-12 was decomposed completely on SO42-/ZrO2, SO42-/TiO2, SO42-/SnO2, SO42-/Fe2O3 and SO42-/Al2O3 at 265℃, 270℃, 325℃, 350℃ and 325℃, respectively, and the selectivity to by-products was ne-gleclable. Obvious deactivation was found on SO42-/ZrO2 and SO42-/Al2O3 during several hours on stream, while the catalytic activity was maintained on SO42-/TiO2, SO42-/SnO2 and SO42-/Fe2O3 for 240 h on stream.