INVESTIGATION OF REACTION BETWEEN FULVENES AND α-NAPHTHYLLITHIUM

The steric structure and solvent effect of 6,6-dialkylfulvenes in reaction with α-naphthyllithium is studied. It is found for the first time that organolithium causes fulvenes to undergo reductive coupling reaction. In ether-THF, α-naphthyllithium also adds on the exo-cyclic double bond on 6, 6-dimethyl-, diethyl-and 6-methyl-6-ethylfulvene and abstracts α-hydrogen from the side chain of the fulvene in competition with the reduction and reductive coupling reaction. The reductive coupling reaction takes place when α-naphthyllithium reacts with 6-methyl-6-n-propyl-, -n-butyl-, and -i-butylfulvenes. There are various ways of activating 6, 6-polymethylene-fulvenes including tetra-, penta-, and hexamethylenefulvenes, all related with their structures. In ether-petroleum ether (1: 1), except that the 6, 6-tetramethylene-fulvenes undergoes α-hydrogen abstraction reaction, all the other 6, 6-dialkylfulvenes, 6, 6-penta- and hexamethylenefulvenes with α-naphthyllithium mainly undergo addition reaction.From     

C60吡咯烷羧酸衍生物的合成及其清除超氧阴离子自由基（O ）的活性

亚氨基二乙酸酯(NH(CH2COOR) 2 ,R=Me、Et、t-Bu)与C60的光化学反应制得C60吡咯烷衍生物2,产率为 55%～36% (基于已反应的C60),反应活性与R基的空间效应有关,反应活性的顺序为R=Me＞Et＞t-Bu. C60吡咯烷衍生物2(R=Me)用NaH、CH3OH水解后,经盐酸酸化得相应的羧酸衍生物3,产率为65%(基于C60吡咯烷衍生物2). C60吡咯烷衍生物2和3的结构为1H NMR、13C NMR、IR和元素分析所证实. 用化学发光法检测了C60羧酸衍生物3对邻苯三酚自氧化产生的超氧阴离子(O2-·)的清除效果. 结果表明,C60羧酸衍生物3能有效地清除O2-· ,并且有明显的量效关系. 当C60羧酸衍生物3浓度为0.3 mmol/L时,清除效率可达70%. 讨论了结构因素对C60衍生物清除活性的影响.     

Influences of the Hydrophobicity of the Heme－binding Pocket on the Properties and Functions of Cytochrome b5 Mutants

The mutation sites of the four mutants F35Y, P40V, V45E and V45Y of cytochrome b5 are located at the edge of the heme-binding pocket. The solvent accessible areas of the “pocket inte-rior“ of the four mutants and the wild-type cytochrome b5 have been calculated based on their crystal structures at high resolu-tion. The change in the hydrophobicity of the heme-binding pocket resulting from the mutation can be quantitatively de-scribed using the difference of the solvent accessible area of the “pocket interior“ of each mutant from that of the wild-type cy-tochrome b5. The influences of the hydrophobicity of the heme-binding pocket on the protein stability and redox potential are discussed.     

6-氨基己酸及2-氨基乙磺酸C60加成物的合成及溶解性

水溶性Fullerenes (C₆₀)衍生物的制备对于C₆₀的生物学研究具有十分重要的意义. 氨基酸与C₆₀的胺化反应可得到水溶性的氨基酸C₆₀衍生物. 以C₆₀与过量6-氨基己酸或2-氨基乙磺酸(摩尔比为1∶10)于80 ℃搅拌反应24 h, 分别得到加成度为5和4的氨基酸C₆₀主产物, 产率按加入的C₆₀计算分别为30%, 28%. 氨基酸碳链的长度及加成产物在反应体系中能否及时沉淀析出影响和控制着加成度的大小. C₆₀[NH(CH₂)₅COOH]₅H₅ (3a), C₆₀(NHCH₂CH₂SO₃H)₄H₄ (6a)用柱层析进一步纯化, 其结构组成经元素分析, ¹H NMR, ¹³C NMR, IR所证实. 6a的水溶性受溶液pH的影响较小, 3a在不同pH缓冲溶液中的溶解性用光谱法测定, 分别为: pH＝10.25时为71.81 mg•mL^－1, pH＝7时为23.68 mg•mL^－1, pH＝3.36时为10.12 mg•mL^－1. 在波长273 nm处, 3a的摩尔消光系数为ε＝3.43×10⁴ L•mol^－1•cm^－1.     

限制性自洽场开壳层CNDO/2方法

本文采用限制性自洽场CNDO/2方案,在IBM-PC/XT微机上实现了RHF的CNDO/2计算程序。计算了若干开壳层的小分子和含过渡金属的配合物, 得到体系总能量、电荷、键序、结合能, 与UHF的CNDO/2方法计算结果完全符合, 并且图象清晰·RHF的CNDO/2的方法的实现为半经验方法计算开壳层体系电子光谱跃迁强度, 磁超精细结构常数以及酉群的组态相互作用提供了一个好的波函数。     

老人与苍鹭

一天我们到大方县自布乡的小寨村民组采访.一踏进小寨村头,路坎下的一树"鲜花"和一片"雪景",顿时把我们迷住.我赶快揉揉朦胧的眼睛,伫立看个究竟.原来,那树"鲜花",是栖息在树梢的三百多只苍鹭,"雪景"是它们拉下的粪便.面对这奇观异景,细细     

星务1553B总线仿真板卡指令执行的高实时性设计

为实现对某新型卫星总体1553B总线新的“1秒20帧,1帧50条消息”的“帧消息模式”的仿真,研究并实现了一种在满足“帧消息模式”的基础上,使1553B总线仿真板卡的指令执行时间延迟小于1ms的新方法。在分析原星务仿真系统实现机制的基础上,改进软件的整体设计,并在VxWorks下位机中设计了高精度时间获取模块与板卡控制模块等,实现了高精度、短消息传输执行时间的星务1553B总线仿真系统。结果表明：该系统不仅满足对“帧消息模式”的仿真,且将1553B板卡指令执行最大延迟时间缩短为0.713ms,相对于原星务仿真系统中4.5ms的最大延迟,指令执行精度提高了6.5倍以上,为被测设备的故障排查、问题定位提供准确的时间数据支持。     

西维因分子印迹压电石英晶体微天平的构建

介绍了一种用于检测西维因农药的分子印迹压电生物传感器构建方法.首先采用计算机模拟方法对农药分子和功能单体结合方式进行模拟,然后采用沉淀聚合法合成农药西维因的分子印迹聚合物并固定于石英晶体微天平电极表面构建传感器.同时用环境扫描电镜以及原子力显微镜对聚合物形貌、传感器电极表面进行分析,最后用传感器对西维因农药进行检测分析,并对可能的影响因素进行研究.结果显示,构建的分子印迹压电生物传感器能够对农药进行初步检测.     

如何在计算机教学中培养学生的创新能力

如何在现代教育中推行以培养创新能力为中心的素质教育,是我们教育工作者面临的一项历史使命。本文从教学实践出发,从更新教育观念、推行问题式教学模式、训练思维方式和理论实际相结合四个方面阐述了在教学中如何对学生进行创新能力和创新精神的培养,为在基础教育中如何推行创新教育提供了新的思路。     

青霉素V钾片与茜素红荷移反应的研究

研究了电子给体青霉素V钾与电子受体茜素红之间的电荷转移反应,确定了反应的最佳条件。实验结果表明：青霉素V钾与茜素红在异丙醇介质中,于室温下即可生成稳定的1∶2络合物,该络合物在535 nm处有最大吸收,表观摩尔吸光系数为2.67×103L.mol^-1.cm^-1,青霉素V钾质量浓度在0.30-240 mg/L范围内符合比耳定律,其线性回归方程为A=6.87ρ（mg/mL）＋0.0904,相关系数R=0.9975,相对标准偏差为0.52%（n=11）。方法可用于测定药物制剂中青霉素V钾,其回收率在98.7%以上。