氧原子转移试剂存在条件下金属羰基化合物的CO取代动力学研究

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明，反应速率对金属羰基化合物、氧原子转移试剂和进入试剂的浓度分别为一级、一级和零级。这表明反应可能为缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离去基团ＣＯ２的同时产生了一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得产物。从金属羰基化合物和氧原子转移试剂两个方面讨论了影响ＣＯ取代反应速率的各种因素。     

Cu2+与2,3-二氯异丁酸基及几种配体形成三元配合物的研究

将Ｃｕ＾２＋与２,３－二氯异丁酸基的二元配合物分别和联二吡啶、邻菲罗啉、甲基吡啶氧化物反应,制得相应的三种三元配合物,并对这些配合物进行表征和分析。     

Me_3NO存在下Ru_3(CO_)_(11)L中配位羰基的竞争取代机理

本文研究了在Me_3NO存在下Ru_3(CO)_11L(L=PPh_3,PBu_3~n)的CO取代反应动力学,并提出了可能的机理.Ru_3(CO)_11L中的CO被配体L取代生成Ru_3(CO)_9L_3,其中L分别联到三个不同的Ru原子上.对于L=PPh_3,r=(k_1+k_2[M_3NO])[Ru_3(CO)_11L];L=PBu_3~n,r=(k_1+k_2[PBu+3~n])[Ru_3(CO)_11L).所提出的机理除了涉及简单的离解机理外.还存在着按缔合机理进行的简单CO热取代与Me_3NO对Ru_3(CO)_11L中羰基碳的进攻.     

1985-1986年无机化学的重要事件

F.Basolo先生著的“1987年无机化学的重要事件”一文已发表在本刊今年第5上期,在此再刊出1985、1986两年的重要事件,以供读者系统参阅。     

丙烯酸铝铬络合物鞣剂的合成及性质研究

丙烯酸铝铬络合物和丙烯酸铝络合物是一种新型的鞣革剂,国外已工业投产,但国内至今尚未见到有关合成和应用的报导。我国,特别是幅员辽阔的西北地区,有着丰富的皮革资源,发展皮革工业具有一定的优势。我国目前的制革工业在化工材料和工艺技术等方面,与国外先进水平相比均存在着一定的差距。因此,引进先进技术、合成新型鞣剂应是发展我国皮革工业的当务之急。     

铜(II)与α, β-不饱和酸根形成的超分子配合物的合成、磁性 及晶体结构

合成了铜(II)与丙烯酸根和铜(II)与α-甲基丙烯酸根形成的两种超分子配合物,进行了元素分析、红外光谱、ESR谱和磁性等研究,确定分子单元的组成为Cu~2A~4(H~2O)~2,其中A=CH~2=CH-COO^-,CH~2=C(CH~3)-COO^-。测定了铜(II)与丙烯酸根形成的配合物的晶体结构。晶体属单斜晶系;C2/c群;晶胞参数:a=1.7009(9)nm,b=0.8060(5)nm,c=1.4429(4)n,β=109.31(5)ⅲ,Z=4;最终偏离因子R=0.0501。Cu(II)具有畸变的四角锥形配位环境,两个Cu(II)由四个丙烯酸根桥联,在Cu(II)的端位各有一个H~2O分子配位。Cu(II)-Cu(II)间具有一对称中心,Cu-Cu间距离为0.26096(14)nm,两个Cu(II)间具有反铁磁性偶合作用。每个分子单元以四根氢键与相邻的两个分子单元相连接,沿c轴形成一维链状超分子配合物。     

铜(Ⅱ)与反式丁烯二酸根和2,2'-联吡啶配合物的研究

合成了铜(Ⅱ)与反式丁烯二酸根和2,2'-联吡啶形成的配合物,并进行了元素分析、红外光谱、电子反射光谱和变温磁化率等研究,确定其组成为[Cu~2(fum)(bipy)~4][fum]·12H~2O,其中bipy=2,2'-联吡啶,fum=反式丁烯二酸根。测定了配合物的晶体结构,[Cu~2(fum)(bipy)~4][fum]·12H~2O晶体属三斜晶系,P1(#2)群;晶胞参数：a=1.0697(2)nm,b=1.2820(2)nm,c=1.0470(3)nm,α=101.88(2)°,β=101.93(2)°,γ=79.41(1)°;Z=1,最终偏离因子R=0.033。分子为反式丁烯二酸根桥联两个Cu(Ⅱ)单元的双核结构,每个Cu(Ⅱ)具有畸变的三角双锥配位环境。变温磁化率研究表明,配合物中存在弱的铁磁性偶合作用。     

n~μ-CN~-桥连杂多核羰基化合物的合成与表征

应用不同配比 ,“配合物配体”Na[Fe(CO) 4 CN]与 3d金属生成杂多核配合物 Cr L5 2 -,Mn L5 3 -,Fe L6 3 -,Co L6 4 -,ML42 -(M =Ni,Cu,Zn;L=Fe(CO) 4 CN-;阳离子为 n - Bu4N+ ) ,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热分析等测试手段进行了表征 .推测产物中 ,CN-以桥连形式存在 ,N端键合 3 d金属 ,而 C端与 Fe(CO) 4 CN-中 Fe0 连接 .     

[Cu(H_2O)(phen)_2](CIO_4)_2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P_1;晶胞参数:a=8.182(2)A,b=10.389(2)A,c=16.261(5)A,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO_4~-中的O原子形成氢键。     

Me_3NO存在下Ir_4(CO)_(11)L(L=CO,PPh_3)的CO取代反应动力学研究

刊用FT-IR和UV技术跟踪反应进程,研究了在Me_3NO存在下Ir_4(CO)_(12)和Ir_4(CO)_(11)PPh_3分别在CHCl_3—C_2H_5OH和CHCl_3溶剂中取代羰基反应的动力学与机理。结果表明反应遵循二级速率定律:r=k_2[Me_3NO][配合物]。该速率方程与缔合机理相一致。将Ir_4(CO)_(11)L和Os_3(CO)_(11)L(L=CO,PPh_3)体系的动力学结果相比较,着重讨论了桥基因素对反应活性的影响。