[RE(Cl2C4H5O2)3·dipy]·H2O配合物的合成

以 2 ,3一二氯异丁酸根 (Ｃｌ2 Ｃ4Ｈ5Ｏ2-)和 2 ,2′一联吡啶 (ｄｉｐｙ)为配体 ,在丙酮溶液中合成得到配合比ＲＥ3 + :ｄｉｐｙ =1:1、配位数为 8的混配配合物。产物的ＲＥ3 + :ｄｉｐｙ配合比以及ＲＥ3 + 的配位数均与文献[3 ] 、[4]不同。标题配合物的合成与表征工作目前尚未见报道。1　实验部分1.1　主要仪器与试剂ＣＡＲＬＯ -ＥＲＢＡ110 6型元素分析仪 ,Ｎｉｃｏｌｅｔ170 -ＳＸＦＴ红外光谱仪 (ＫＢｒ压片 ) ,日本精工ＥＸＳＴＡＲ系列ＴＧ ＤＴＡ 6 30 0型热分析仪 ,岛津ＵＶ - 2 6 0紫外分光光度计 ,ＤＤＳ - 11型电导率仪 ;2 ,3…     

Mo(CO)5L的氧原子转移反应动力学和机理研究

近期我们报道了M(CO)_2(M=Cr,Mo,W)与Me_2NO反应的动力学研究结果。 本文报道在CH_2Cl_2,-CH_2CN(体积比1:1)混合溶剂中,三甲胺氧化物存在下的二取代反应: Mo(CO)_5L Me_3NO L→顺-Mo(CO)_4L_2 Me_3N CO_3 (1)式中L=P(c-hx)_3,P(n-Bu)_3,NMe_3Pyr,PPh_3,AsPh_3,P(OEt)和P(OMe)_3,在金属原子不变的情况下对配体的电子效应(以Mo(CO)_5L的羰基伸缩振动频率表现出来)和立体效应做探讨。     

Me3NO存在下Ru3(CO)11L的CO取代反应动力学与机理

本文研究了在Me_3NO存在下Ru_3(CO)_(11)L(L_=PPh_3,PBu_3~n)的CO取代反应动力学,并提出了可能的机理。Ru_3(CO)_(11)L中的CO被配体L取代生成Ru_3(CO)_9L_3。当L=PPh_3,r=(k_1 k_2[Me_3NO])[Ru_3(CO)_(11)L];L=PBu_3~n,r=(k_1 k_2[PBu_3~n])[Ru_3(CO)_(11)L].除了涉及简单的离解机理外,还存在着按缔合机理进行的简单CO热取代与Me_3NO对Ru_3(CO)_(11)L中羰基碳的进攻。     

α, β-不饱和酸希土配合物的研究——Ⅱ.3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烯酸与希土形成固体配合物的研究

本文报道了在水溶液中希土氧化物与3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烯酸形成配合物的合成方法。根据化学分析推断新化合物的组成为:RE(C_(10)H_9O_4)·xH_2O(RE表示希土元素,x=2或1)。通过溶解度、红外光谱和核磁共振谱等手段对所合成的化合物进行了结构与性质的研究。     

D-氨基葡萄糖与锌盐配位的红外光谱研究

研究了不同pH值下,D-氨基葡萄糖与硫酸锌的配位情况。随着pH值的逐渐增大,氨基葡萄糖与金属锌离子的配位能力越来越强,pH 6.5时D-氨基葡萄糖与硫酸锌有最大配位比,其配比为1∶1。同时还合成了氨基葡萄糖与不同锌盐的配合物,通过旋光度、摩尔电导、锌含量和IR的分析,表明在相同条件下,不同锌盐与氨基葡萄糖形成的配合物,其配位方式不同。     

铁(Ⅱ)异腈配合物与三甲基胺氮氧化物氧原子转移反应动力学及其机理研究

在CH2 Cl2 介质中研究了铁 (Ⅱ )异腈配合物 [FeL5(CN) ]Br(1 ,L = CNCH2 Ph)和trans [FeL4(CN) 2 ] (2 ,L = CNCH2 Ph)等与氧原子转移试剂 (CH3) 3NO的反应动力学行为 ,研究结果表明 :配合物 1与 (CH3) 3NO反应遵从二级速率定律 ,反应速率 =k2 [铁异腈配合物 ]× [(CH3) 3NO]。反应的活化熵ΔS≠ 和活化焓ΔH≠ 分别为- 2 5 34± 1 67cal·(mol·K) - 1 和 1 2 71± 0 49kcal·mol- 1 ,而配合物 2不与氧原子转移试剂反应。认为反应以缔合机理进行。     

还原偶氮胂Ⅲ动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)

铜广泛存在于土壤、岩石、水和食品中,是生命机体中的必要元素之一,且参与造血过程。它和铁在机体中显示生理协同作用,贫血等诸多疾病都与铜的含量有关。同时,它具有较好的催化活性,可催化许多反应。因此,建立既具有高灵敏度又有好的选择性的测定方法具有实际意义。变色酸双偶氮类显色剂多用于氧化或还原褪色催化动力学指示反应。笔者观     

氧原子转移试剂存在条件下金属羰基化合物的CO取代动力学研究

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明，反应速率对金属羰基化合物、氧原子转移试剂和进入试剂的浓度分别为一级、一级和零级。这表明反应可能为缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离去基团ＣＯ２的同时产生了一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得产物。从金属羰基化合物和氧原子转移试剂两个方面讨论了影响ＣＯ取代反应速率的各种因素。     

(p-CH3OC6H4)2TeO存在下M2(CO)10(M=Mn,Re)的CO取代反应动力学研究

测定了(p-CH₃OC₆H₄)₂TeO存在下M₂(CO)₁₀(M=Mn,Re)的CO取代反应速率及活化参数。其表观速率常数分别与M₂(CO)₁₀和(p-CH₃OC₆H₄)₂TeO的浓度的一次方成正比。本文所建议的缔合机理与前人用(CH₃)₃NO作氧原子转移试剂的相应反应所提出的机理相似。讨论了在(CH₃)₃NO和(p-CH₃OC₆H₄)₂TeO存在下影响M₂(CO)₁₀的CO取代反应速率的因素。