全文获取类型
收费全文 | 737篇 |
免费 | 79篇 |
国内免费 | 54篇 |
专业分类
化学 | 144篇 |
晶体学 | 6篇 |
力学 | 11篇 |
综合类 | 17篇 |
数学 | 12篇 |
物理学 | 110篇 |
综合类 | 570篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 31篇 |
2022年 | 26篇 |
2021年 | 17篇 |
2020年 | 19篇 |
2019年 | 16篇 |
2018年 | 24篇 |
2017年 | 10篇 |
2016年 | 8篇 |
2015年 | 25篇 |
2014年 | 41篇 |
2013年 | 37篇 |
2012年 | 38篇 |
2011年 | 41篇 |
2010年 | 42篇 |
2009年 | 41篇 |
2008年 | 43篇 |
2007年 | 48篇 |
2006年 | 23篇 |
2005年 | 18篇 |
2004年 | 31篇 |
2003年 | 31篇 |
2002年 | 35篇 |
2001年 | 28篇 |
2000年 | 23篇 |
1999年 | 28篇 |
1998年 | 21篇 |
1997年 | 16篇 |
1996年 | 16篇 |
1995年 | 13篇 |
1994年 | 22篇 |
1993年 | 11篇 |
1992年 | 9篇 |
1991年 | 6篇 |
1990年 | 5篇 |
1989年 | 6篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 4篇 |
1982年 | 3篇 |
排序方式: 共有870条查询结果,搜索用时 15 毫秒
11.
用降解法合成了未见报道的标题配合物.通过化学分析、ICP和TG曲线确定了其化学式为K10H3[Y(SiW9Mo2O39)2];利用IR、XRD、183W-NMR、循环伏安等手段对其结构进行了表征.结果表明,杂多阴离子为α-型Keggin结构.采用稀土多元渗的方法对配合物进行了气相热扩渗,ICP和XPS测试表明,微量的稀土元素La,Sm和Dy可以渗入到配合物的体相,并与组分元素发生键合作用;导电性的测试结果表明,室温扩渗后,试样的电导率提高了约104倍,有望成为具有实际应用的固体电解质. 相似文献
12.
13.
采用密度泛函方法,在DND基组水平上,对[GeMo12O40]^4-杂多阴离子最常见的α和β异构体进行了几何构型优化,得到了与X射线晶体衍射实验结果相一致的结构参数,并在此基础上进行了振动频率分析,得到了杂多阴离子的电子结构、热力学特性和振动光谱,通过定义α,β异构体异构化反应的Gibbs函变△Gα-β与温度的关系,研究了这两种异构体的相对稳定性.结果表明:低温时α异构体更稳定,高温时β异构体更稳定些,550K左右为转变点.振动频率分析得到2种异构体的最强峰位于4个频率位置,分别指认为vax(Mo-Od),vas(Mo-Od),vas(Mo-Oc-Mo),vas(Ge-Oa),vas(Mo-Ob-Mo)振动,与红外光谱(IR)的特征振动峰相对应,观察到了特征频率的振动模式,从理论计算角度说明了Rocchiccioli—Deltcheff关于振动模式的设想是合理的. 相似文献
14.
为了研究白血病骨髓移植病人全血微量元素铜的变化及其意义 ,用原子吸收光谱法检测了正常对照组与白血病骨髓移植患者预处理前及移植后骨髓空虚期全血微量元素铜的含量。结果表明 ,正常对照组全血铜浓度与白血病骨髓移植患者预处理前全血铜浓度差异无显著性 (P >0 0 5 ) ,而与骨髓空虚期全血铜浓度有显著性差异 (P <0 0 5 ) ,说明白血病缓解后血铜接近正常对照组水平 ,而白血病骨髓移植患者预处理后骨髓空虚期全血铜含量高于正常对照组 ,说明预处理影响微量元素铜的代谢 ,本文就其影响机理进行了研究 相似文献
15.
正丁基黄原酸根合镉(Ⅱ)的合成和晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
黄原酸配合物以及它们与各种路易斯碱反应的产物得到广泛的研究犤1~4犦。可溶性的黄原酸碱金属盐广泛用于汞、银、镉等金属的萃取分离犤5~7犦,并且这类盐对于汞中毒具有解毒作用犤8犦。E.D.Zelmon等犤9犦对过渡金属黄原酸配合物的非线性光学性质进行了研究。但迄今为止,对黄原酸镉配合物与路易斯碱的反应与结构研究较少。我们首先合成了一种配位聚合物犤Cd(S2CO-n-C4H9)2犦n晶体,然后利用吡啶与犤Cd(S2CO-n-C4H9)2犦n反应破坏其原有配位聚合物的结构,得到了犤Cd(C5H5N)2(S2CO-n-C4H9)… 相似文献
16.
4,4'-联吡啶与二苄基二硫代氨基甲酸镉配合物[Cd(DBTC)2]2 (1)反应得到加合物[Cd(DBTC)2(4,4'-bipy)] (2) (DBTC=N,N-二苄基二硫代氨基甲酸), 通过晶体结构分析及红外光谱等研究其结构与性质. 结果表明: 引入小分子配体会破坏[Cd(DBTC)2]2 (1)的二聚结构, 加入吡啶则得到单核的吡啶加合物[Cd(DBTC)2py] (3), 而引入4,4'-联吡啶后其结构变为新型的一维链状结构的配位聚合物2, 这种结构在二硫代氨基甲酸金属配合物中少见报道. 也比较了不同配体如吡啶及4,4'-联吡啶对Cd(II)及Zn(II)配合物结构的影响. 相似文献
17.
制备了具有Anderson结构的铁钼杂多酸稀土盐,经元素组成分析、TG和ICP确定其通式为Ln[FeMo6O24H6](Ln^3 =La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Yb).采用IR,UV,^95Mo-NMR,XRD等方法进行了结构表征,发现在IR光谱图上呈现出羟基和H2O的两个振动谱带,并进行了归属,表明此类杂多酸稀土盐属Anderson结构B型.借鉴TG-DTA、不同温度下的IR和XRD及水溶性实验对Ln[FeMo6O24H6]和(NH4)3[FeMo6O24H6]的热解性质研究表明,此类杂多酸稀土盐的分解温度为350~400℃.比母体酸盐的热稳定性提高了10℃. 相似文献
18.
稀土对20钢和45钢表面的耐腐蚀性能的影响 总被引:10,自引:3,他引:10
采用化学气相扩渗法研究了稀土对20钢、45钢表面进行多组分共渗的耐腐蚀性能。实验结果表明:经稀土扩渗处理后的钢表面用动电位扫描、中性盐雾法、失重法以及电化学嗓声法对孔蚀测定,证实20钢、45钢耐蚀性能均有显著提高。 相似文献
19.
采用从头算Hartree—Fock方法对具有Keggin结构的多金属氧酸盐离子α-[SiW12O40]^4-进行优化.以基态几何为基础,进行单激发组态相互作用(CIS)计算.结果表明,WO6单元形成扭曲的八面体,而SiO4部分仍具有准四面体结构;阴离子的4个三金属簇W2O13可容纳3~4个负电荷,从微观结构上揭示了杂多阴离子拥有大量负电荷仍能稳定的原因. 相似文献
20.
污水处理中抗生素类污染物的存在可能会对系统中微生物活性产生影响,而微生物活性直接影响系统除COD和除磷的效果。本文研究环丙沙星(CIP)对升流式厌氧污泥床(UASB)处理含磷废水的运行效能及其微生物群落响应的影响,对COD、总磷和磷酸盐去除率、相关酶活性以及微生物群落结构等进行了探讨。结果表明:未投加CIP时,UASB反应器对含磷废水COD去除率稳定在98%左右,当CIP增大到10 mg/L时,COD平均去除率下降到63.1%,总磷去除率呈现下降趋势,对磷化氢的浓度影响较大;LB-EPS三维荧光图谱中出现了色氨酸蛋白及辅酶F420有关的特征峰,TB-EPS出现了类腐殖酸的特征峰。在CIP胁迫下,Chloroflexi是细菌中主要的优势菌门,进水CIP浓度为3、5和10 mg/L时,其相对丰度分别为43.13%、44.48%、39.96%;甲烷杆菌属Methanobacterium和甲烷丝菌属Methanothrix是古菌的优势菌属,从而保证了UASB反应器的有效运行。KEGG功能分析表明,古菌与细菌主要以碳水化合物代谢和能量代谢为主,提高进水CIP浓度后,膜运输的... 相似文献