全文获取类型
收费全文 | 1800篇 |
免费 | 161篇 |
国内免费 | 242篇 |
专业分类
化学 | 344篇 |
晶体学 | 17篇 |
力学 | 53篇 |
综合类 | 17篇 |
数学 | 67篇 |
物理学 | 360篇 |
综合类 | 1345篇 |
出版年
2024年 | 16篇 |
2023年 | 66篇 |
2022年 | 53篇 |
2021年 | 51篇 |
2020年 | 33篇 |
2019年 | 59篇 |
2018年 | 77篇 |
2017年 | 30篇 |
2016年 | 47篇 |
2015年 | 49篇 |
2014年 | 108篇 |
2013年 | 85篇 |
2012年 | 97篇 |
2011年 | 101篇 |
2010年 | 94篇 |
2009年 | 86篇 |
2008年 | 101篇 |
2007年 | 92篇 |
2006年 | 69篇 |
2005年 | 80篇 |
2004年 | 91篇 |
2003年 | 62篇 |
2002年 | 48篇 |
2001年 | 55篇 |
2000年 | 43篇 |
1999年 | 65篇 |
1998年 | 48篇 |
1997年 | 41篇 |
1996年 | 47篇 |
1995年 | 23篇 |
1994年 | 33篇 |
1993年 | 23篇 |
1992年 | 34篇 |
1991年 | 27篇 |
1990年 | 26篇 |
1989年 | 21篇 |
1988年 | 11篇 |
1987年 | 13篇 |
1986年 | 13篇 |
1985年 | 7篇 |
1984年 | 9篇 |
1983年 | 12篇 |
1982年 | 10篇 |
1981年 | 7篇 |
1980年 | 6篇 |
1960年 | 4篇 |
1957年 | 3篇 |
1956年 | 4篇 |
1955年 | 3篇 |
1954年 | 10篇 |
排序方式: 共有2203条查询结果,搜索用时 15 毫秒
961.
建立了化妆品中8种乙二醇醚类物质的气相色谱-质谱分析方法。样品经甲醇超声提取,提取液经0.45μm微孔滤膜过滤后,采用气相色谱-质谱法分析,外标法定量。在优化的色谱条件下,8种乙二醇醚类物质可实现基线分离,在各自线性范围内线性良好(r20.999)。在0.05、0.5、5 mg/kg 3个加标水平下,平均加标回收率为82.2%~113.0%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.60%~8.5%。方法的检出限为0.10~1.00 mg/kg,定量下限为0.25~2.00 mg/kg。该方法操作简便,准确可靠,重现性好,可用于化妆品中乙二醇醚类物质的测定。 相似文献
962.
采用CCSD(T)/aug-cc-p VTZ//M06-2X/cc-p VDZ方法研究了RCHOO(R=H,CH_3)+NO_2反应的微观机理,并讨论了甲基取代对反应活性的影响.结果表明,该反应存在加成-分解、氧化-氢转移和直接抽氢3类反应机理,其中氧化-氢转移反应的主要产物为RCO+HNO_3,表观活化能仅为40.51 k J/mol,且释放出235.04 k J/mol的能量,是反应的优势通道;而生成RCHO+NO_3自由基的加成-分解通道较难进行.甲基取代使α-C电正性增大,端氧负性增加,这有利于加成-分解和氧化-氢转移反应的进行,但syn-CH_3CHOO中显著的位阻因素反而使加成-分解反应活性有所降低. 相似文献
963.
研究了用离子液体(ILs)萃取分离混合C_4烃(C_4)中微量甲醇的过程.考察了不同组成的离子液体的萃取性能,发现1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯([Bmim][DBP])具有最佳的萃取性能.采用量子化学方法,研究了[Bmim][DBP]与甲醇的作用机理.结果表明,在离子液体阴、阳离子以及离子液体与甲醇之间均存在稳定的氢键,并且氢键加强了分子间的相互作用.[Bmim][DBP]的阴离子[DBP]~-与甲醇中的—OH形成了键长为0.171 nm的氢键,其相互作用能为-62.08 k J/mol,强于其它阴离子与甲醇的相互作用能.还探讨了[Bmim][DBP]离子液体与混合C_4烃的比例、萃取时间及离子液体循环次数等因素对萃取效果的影响,结果表明,当m(ILs)∶m(C_4)=1∶2,于25℃萃取60 min时,萃取率为99.65%,离子液体循环使用5次后萃取率仍保持稳定. 相似文献
964.
对咖啡壶和茶饮机选择10%(体积分数,下同)乙醇溶液作为食品模拟液,对豆浆机选择20%乙醇溶液作为食品模拟液。结合实际使用条件,设定食品加工电器工作状态,进行迁移试验:食品模拟液500mL,温度100℃,迁移时间1h。将迁移试验完毕后的食品模拟液静置冷却至室温,溶液中的双酚A、4-n-辛基酚、4-n-壬基酚经Oasis HLB固相萃取柱富集后,采用甲醇进行洗脱。洗脱液中3种酚类化合物在Waters XBridge C18色谱柱(2.1mm×150mm,3.5μm)上分离,以甲醇和0.1%(体积分数)氨水溶液为流动相进行梯度洗脱后,进行串联质谱多反应监测模式分析。3种酚类化合物的质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.001 3~0.002 5mg·dm-2。加标回收率为84.6%~107%,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.0%~9.1%。 相似文献
965.
2-乙基蒽醌在双金属整体式催化剂上的氢化反应: 实验和DFT研究 总被引:1,自引:0,他引:1
过氧化氢(H2O2)是一种绿色化工原料和环境友好氧化剂. 目前, 超过 98% 的H2O2是通过蒽醌法生产. 蒽醌法主要包括 2-乙基蒽醌氢化生成 2-乙基氢蒽醌和 2-乙基氢蒽醌氧化生成 2-乙基蒽醌和H2O2的过程. 其中, 2-乙基蒽醌氢化是关键步骤. 在氢化过程中, 生成的 2-乙基氢蒽醌和四氢-2-乙基氢蒽醌是目标产物, 同时生成许多副产物. 目前, Pd 颗粒催化剂是广泛使用的催化剂, 但是蒽醌氢化过程中, 质量传递是主要的控制因素. 与颗粒催化剂对比, 整体式催化剂可以减弱整个反应的内外扩散, 提高反应速率. 很多研究结果显示, 整体式催化剂的传质优于颗粒催化剂, 可以提高催化效率. 近期许多研究显示, 双金属颗粒催化剂在很多氢化反应中体现出优异的催化性能. 本工作制备了双金属整体式催化剂, 考察了其在蒽醌氢化过程中的催化性能.首先, 通过浸渍法制备了4 种双金属整体式催化剂 Pd-M/SiO2/COR (M = Ni, Fe, Mn和 Cu)以及Pd/SiO2/COR和Ni/SiO2/COR两种单金属整体式催化剂. 催化活性结果显示, Ni/SiO2/COR的H2O2产量低于 Pd/SiO2/COR, 而且在 700 oC还原的 Pd-Ni/SiO2/COR 整体式催化剂在 Pd/M = 2 时取得了最高选择性 (95.3%) 和H2O2产量 (7.5 g/L). 然后, 考察了金属负载量的影响. 结果显示, 在金属负载量低于 0.4% 时, 随着金属负载量增加, 选择性和H2O2产量增加, 在金属负载量高于0.4% 时, 随着金属负载量增加, 选择性和H2O2产量降低. TEM结果表明, 添加第二种金属后, 双金属整体式催化剂颗粒尺寸变小, 分布更均匀. EDS结果显示, 双金属形成了合金. H2-TPR结果显示, 随着Pd/M比率增加, 还原温度降低, 说明Pd有助于第二种金属氧化物的还原. 这可能是由于 Pd 表面的氢溢流到第二种金属 (Ni, Fe, Mn和 Cu) 表面. 此外, 文献结果表明, 合金的形成能够抑制 PdH 的形成. 本工作表明添加第二种金属 (Ni, Fe, Mn和Cu) 后, PdH 的峰强度减弱或者峰消失, 也说明形成了合金. XPS 结果显示, 添加第二种金属后,在 336.3 ± 0.1 和 341.4 ± 0.1 eV 出现了新的 Pd 3d5/2和 Pd 3d3/2峰, 说明形成了合金. H2-O2滴定结果表明, Pd-Ni/SiO2/COR的Pd分散度和Pd比表面积都高于其他双金属催化剂, 说明第二种金属 Ni 更有利于促进 Pd 的分散, 减弱颗粒集聚, 揭示了Pd 和 Ni 之间强烈的相互作用. DFT 计算结果显示, Pd3M1(M = Ni, Fe, Mn和Cu) 双金属整体式催化剂和 2-乙基蒽醌之间的结合能低于 Pd/SiO2/COR和 2-乙基蒽醌之间的结合能, 但是 Pd3M1(M = Ni, Fe和Mn) 双金属催化剂和 2-乙基氢蒽醌之间的结合能减小得很少, 这可能是由于 2-乙基蒽醌的 C=O 和第二种金属之间具有强烈相互作用的缘故. Pd3Cu1双金属催化剂和 2-乙基氢蒽醌之间的结合能减小很多, 主要是由于 Pd3Cu1表面不利于 2-乙基氢蒽醌的吸附.因此, Pd-Ni/SiO2/COR 比 Pd/SiO2/COR, Ni/SiO2/COR 和其他的双金属整体式催化剂具有更高的选择性和H2O2产量, 主要是由于合金的形成以及 2-乙基氢蒽醌的 C=O 双键和 2-乙基氢蒽醌强烈的相互作用. 相似文献
966.
描述了用Borlandc++,visual basic3.0for Windows和Mcs-51单片机汇编语言混合研制的汉字屏幕显示系统的软硬件组成、工作原理,并着重介绍了该显示系统汉字字库的生成、信息发送、接收及显示控制及用户界面等软件结构。 相似文献
967.
测试了Nd:YBVO4和Nd:YLiF4晶体的吸收和荧光谱,并根据Judd-Ofelt理论计算了Nd^3+离子在YVO4、YLiF手YAG晶体中的唯象强度参数Ω、Ω4,利用这些值计算了振子强度fJJ,荧光寿命rj,荧光分支比βJJ和辐射截面σ等光谱参数。从速方程计算了Nd^3+离子这三种晶体中的最佳掺杂浓度。论述了YVO4和YLiF4作为基质晶体的优点。 相似文献
968.
模拟分析了一种直热空气源变频热泵热水系统,包括水箱模块与热泵模块的理论耦合特性和热泵系统在变工况下的运行特性,并且比较了压缩机频率每变化1Hz和冷凝温度每变化1℃对系统的影响.模拟分析表明:压缩机功率随环境温度变化的趋势为抛物线状,在20℃左右达到最高;制热量与环境温度呈正线性相关;热泵模块出热水流量随环境温度变化呈指数增长;当压缩机有效容积和吸气系数等参数不变时,制冷剂质量流量与环境温度呈正线性变化;制热COP随环境温度呈指数增长,随出水温度的升高而降低;调节频率可以更有效改善系统制热量,而降低冷凝温度从而适当降低用水温度(如42℃),可以更有效地降低功耗、增加出水流量. 相似文献
969.
针对D2D(Device-to-Device)通信复用异构蜂窝网络下行信道的资源分配问题,提出了一种基于人工鱼群的资源分配算法(AFSRA).该算法以最大化系统总容量为目标函数,并且为保证用户通信质量,通过约束条件合理地为D2D用户分配资源.通过仿真对AFSRA算法和随机资源分配算法进行了比较和分析,实验结果表明:AFSRA算法经过有限的迭代次数即可收敛,在计算量适当增加的情况下,能够获得更好的系统总容量. 相似文献
970.
针对地理信息服务中兴趣点查询检索过程中的拓扑判定问题,描述并分析了兴趣点要素之间的空间拓扑关系,设计了一套点/面、线/线和面/面拓扑关系判定的规则,将面/面目标之间的拓扑关系判定通过分解的方式,转化为点/面目标拓扑关系和线/线目标拓扑关系进行判定。并以某市公共自行车租赁点及其周边服务范围之间的拓扑关系分析为例,通过规则和算法实现了公共服务兴趣要素之间拓扑关系的判定。试验表明,面/面目标之间拓扑关系判定规则具有完备性和有效性,为地理信息服务中类似的拓扑查询、判定提供了有效的参考。 相似文献