钯催化多氟代芳烃与简单芳烃的氧化C-H/C-H偶联反应机理

运用密度泛函方法研究了醋酸钯催化的五氟苯与苯的氧化C-H/C-H偶联反应机理. 主要考察了以下四种不同可能机理路径：A 苯C-H活化发生在五氟苯C-H活化前,B 五氟苯C-H活化发生在苯C-H活化前,C 苯C-H活化后与五氟苯银化合物发生转金属化,D 首先五氟苯银化合物与醋酸钯转金属化,然后发生苯的C-HH活化步骤. 计算结果表明,两个反应底物(五氟苯与苯)的C-H活化顺序在不同反应条件下是不同的,其中银盐的存在与否是决定因素. 在无银盐条件下,反应的优势路径是机理B. 在银盐存在条件下,五氟苯银盐与钯中心的配位非常容易,但是其生成的中间体难以引导后续的苯环C-H活化步骤,使得整个反应能垒较高. 因此,银盐的存在使得机理C的能量相对优势,该机理与机理A相似. 计算结果与氢/氘交换实验及动力学同位素效应的实验结果一致.     

Resonances in Electron Impact on Atomic Oxygen

The momentum-space coupled-channels-optical （CCO） method is used to study the resonances in electron oxygen collision in the energy region of 9-12 eV, Present results have shown agreement with the available experimental and theoretical results, and new positions of resonances are found by the comparison of total cross sections,     

不同产地中国沙棘的傅里叶变换红外光谱识别研究

采用傅里叶变换红外光谱结合二阶导数光谱对不同产地的中国沙棘进行识别研究。结果表明,不同产地中国沙棘的一维红外光谱在2 925,2 854,1 743,1 541和1 173cm~(-1)等处都有表征脂类、黄酮类和糖类成分的特征吸收峰。但因产地不同,各样本吸收峰的位置和强度均存在一定差异。此外,3 429~3 336cm~(-1)范围处以及1 744cm~(-1)附近处的吸收峰是识别不同产地中国沙棘主要特征峰;比较各产地中国沙棘的二阶导数红外图谱发现,1 030和1 516cm~(-1)的吸收峰能够进一步确认样本中的黄酮类化合物的存在。此外,各样本在1 711和1 476cm~(-1)附近的吸收峰以及1 689~1 515和1 400~1 175cm~(-1)处吸收峰的强度和位置均具有显著差异。一维红外光谱和二阶导数光谱的结合,可以为不同产地中国沙棘的识别分析提供科学数据。该方法快速、直观、简便,能够为不同产地中国沙棘的整体化学成分提供大量信息,有助于中国沙棘的整体质量控制以及有效成分定性分析研究。     

内蒙古草原植被最大光能利用率取值优化研究

针对目前CASA (carnegie-ames-stanford approach)模型等植被生产力模型植被最大光能利用率的取值未对草原进行区分的问题,以内蒙古草甸草原、典型草原和荒漠草原为研究对象,结合野外实测NPP(net primary productivity)数据和CASA模型的建模思路优化了三大草原类型植被最大光能利用率,并以此为基础模拟分析了其植被光能利用率和NPP时空格局。结果表明,基于99个地面采样点所建立的一元二次方程模拟的草甸草原、典型草原和荒漠草原最大光能利用率分别为0.654,0.553和0.511 gC·MJ-1,平均为0.573 gC·MJ-1。与未对草原类型进行区分而统一取值为0.541 gC·MJ-1的结果相比,实测NPP与模拟NPP之间的决定系数和和均方根误差分别提高了0.024和2.62 gC·(m2·month-1)-1。受水热组合和草原类型的空间格局的影响,内蒙古草原植被光能利用率和NPP总体上由东北向西南逐渐下降趋势,呈明显的单峰季节变化特征。但光能利用率和NPP的最大值出现的月份有所不同,分别出现在8月份和7月份,这可能与植被吸收的光合有效辐射和光能利用率的最高值出现的月份不同有关。光能利用率和NPP平均值按草甸草原>典型草原>荒漠草原的顺序依次降低。     

湖北十堰绿松石中杂质矿物自然硒的谱学研究

近期在湖北绿松石市场上出现一种带有肉眼可见的灰黑色异形杂质的绿松石,于此种绿松石的研究甚少.故选取来自湖北省十堰的一块该种绿松石原石,蓝色绿松石基底上布满形态各异、大小不一的灰黑色杂质,放大观察可见灰黑色杂质矿物呈金属光泽.对灰黑色杂质采用激光剥蚀电感耦合等离子体质谱仪进行原位微区微量元素测试、背散射电子图像物相观察、...     

高精度低成本多路自动测压系统

文章从压力传感器的基本原理出发,对测压系统所能出现的种种误差进行详细分析后,总结出一套较完整的消除和控制诸系统误差的办法。在充分利用计算机这一近代工具、并创新地设计和制成了一种名叫“多路夹板式伐门”以后,这一合理的设想得以顺利地实现了。系统采用国产普通压力传感器,尽管它们原来的综合误差高达百分之几,但通过本技术途径以后,能使大部分传感器获得了优于0.1％满量程的测压精度。这些传感器的环境温度仍可允许缓慢地变化,传感器的激励电源,可采用最廉价的直流稳压电源。     

小小曲棍球引出大风波——马来西亚修宪之争

“民为贵,社稷次之,君为轻。”马来西亚“统治者”被取消刑事和民事豁免权,这是马来西亚具有历史意义的变化。3月9日对马来西亚来说是一个具有历史意义的日子。这一天国会下议院以超过2/3的多数票通过了一993年联邦宪法修正案     

R~n上的调和函数是 C~n上的解析函数

令Δ_n=sum from j=1 to (?)((?)~2)/((?)x_j~2)为 R~n 上的 Laplace 算子,设Δ_n~ku(x_1,…,x_n)=0,(x_1…,x_n)∈R~n,k≥1,即 u(x_1,…,x_n)是 k 级调和函数。早已知道,u 是实解析函数,因而可延拓成 R~n 在 C~n 的一个邻域的解析函数 u(z_1,…,z_n)(可参看[1])。在这篇短文中,我们将证明 u 是整函数,即可延拓成 C~n 上的解析函数(定理1)。设 u(x_1,…,x_n)是 R~n 上的调和函数,则因 u(z_1,…,z_n)是 C~n 上的解析函数,故sum from j=1 to n ((?)~u)/((?)z_j~2)是 C~n 上的解析函数,因它在 R~n 上为零,故在 C~n 上为零。因此,我们的结果表明R~n 上的调和函数空间与 C~n 上满足:sum from j=1 to n ((?)~2u)/((?)z_j~2)=0的解析函数 u(我们不妨称之为复调和函数)的空间是一致的。同理 R~(n 1)上对最后一个变量为偶的调和函数空间与 C~(n 1)上对最     

Ti-Zr-V-Cr-Ni固溶体贮氢合金电极的制备和电化学性能

根据工作环境的要求,镍-金属氢化物电池不仅要满足电源在室温时的工作需要,还应满足在不同工作条件下的需求,如高温、低温等,这就需要电极在较宽的温度范围内具有优异的性能。改性的AB5合金电极在343K时的放电容量能达到265mAh·g-1左右(截止电压为0.5V,相对于Hg/HgO参比电极)[