Novel Chiral Aminophosphine Ligand: Synthesis and Application in Asymmetric Catalytic Hydrogenation Reaction

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｚｅｄａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｒｅａｃｔｉｏｎｓｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｇｒｅａｔａｔｔｅｎｔｉｏｎｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｉｒｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｆｏｒｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃａｌｌｙｐｕｒｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ,ａｎｄｇｒｅａｔｅｆｆｏｒｔｓｈａｖｅｂｅｅｎｍａｄｅｔｏｗａｒｄｓｔｈｅｄｅｓｉｇｎａｎｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎｅｗｃｈｉｒａｌｌｉｇａｎｄｓｆｏｒｔｈｉｓｐｕｒｐ…     

钯体系催化苯乙烯区域选择氢酯化反应中金属氯化物的助剂效应

原位制备的一和纱列钯体系催化剂,在苯乙烯、一氧化碳、甲醇氢酯化反应中显示出良好的反应活性及较大差异的区域选择性。不同的金属氯化物助催化剂,对反应活性及区域选择性影响很大,而在相同条件下选择其它类型的金属盐类,如醋酸盐,则导致催化活性完全丧失。     

液多相催化体系在不对称氢化中的应用

近年来 ,随着人们对手性对映异构体在生物活性上存在巨大差异认识的提高 ,使对手性纯化学品的市场需求大大增加 ,尤其表现在药物、农用化学品、食品添加剂及香料等领域 [1～ 6] .作为获得手性纯物质的重要途径 ,不对称催化反应在众多不对称合成反应中是最有效的 ,也最具有经济开发价值 ,因而成为当前有机合成和催化的一个前沿研究领域 [7～ 8] .其中 ,不对称氢化是不对称催化反应在工业生产上的首例应用 ,也是目前研究最深入、最广泛的不对称催化题目之一[9] .1 968年 ,Horner[10 ] 和Knowles[11]等将手性膦配体引入 Osborn等 [12 ]的均相…     

对苯二甲酸二丙炔醇酯与Co2(CO)8、Mo2Cp2(CO)4和RuCo2(CO)11的反应

室温下对苯二甲酸二丙炔醇酯分别与Co2CO8Mo2Cp2CO4和RuCo2CO11反应得到三个有机金属化合物C6H4pCO2CH2C2Hμ2Co2CO621、C6H4pCO2CH2C2H2RuCo2CO922和HC2CH2OCOC6H4pCO2CH2C2HμMo2Cp2CO43。研究发现三种金属核对端炔氢的屏蔽作用依次为RuCo2CO9>Co2CO6>Mo2CO4Cp2。化合物1的晶体衍射发现属三斜晶系空间群a=8.1392b=8.8083c=11.3433β=96.2606°V=773.443Z=1Dc=1.748g·cm-3R=0.0513wR=0.1266。     

内吗啡肽-1及其类似物的合成及与阿片受体结合作用

内吗啡肽－1和内吗啡肽－2（Endomorphin-1,EM-1;Endomorphin-2,EM-2)是阿片肽类化合物中近期发现的两种,被认为是μ型阿片受体（μ-opiate receptor,MOR)的高亲和性、高选择性的内源性配基^[1]。这一发现是阿片肽研究领域的又一次重大突破,尤其是EM－1与阿片受体相结合的作用^[2]、镇痛效应和降血压活性引起了广泛关注。Fiori等^[3]进而指出了EM－1的生物活性构象,当其处于膜模拟环境中时,认为主链采取伸展构象,2－Pro等^[3]进而指出了EM－1的生物活性构象,当其处于膜模拟环境中时,认为主链采取伸展构,2－Pro采取顺式构型;1－Tyr的侧链与3－Trp的侧链距离较近,而结合EM－1构象研究成果,合理替换了EM－1的2－／3－位氨基酸（Amino acid,Aa),用液相多肽合成法得到了EM－1及其6个类似物,并利用离体生物检定法研究了它们的阿片受体结合作用,以期有助于内吗啡肽进一步的基础及应用研究。     

New Chiral Ligand N-Toluenesulfonyl-2,2′-dimethoxy-6,6′-diaminobiphenyl for Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones

Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　　Ｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅｓｅｃｏｎｄａｒｙａｌｃｏｈｏｌｓａｒｅｕｓｅｆｕｌｂｕｉｌｄ ｉｎｇｂｌｏｃｋｓｆｏｒｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ ,ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓａｓｗｅｌｌａｓｏｔｈｅｒｍａｔｅｒｉａｌｓ .1Ａｖａｒｉｅｔｙｏｆａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｃａｔａｌｙｔｉｃｒｅａｃ ｔｉｏｎｓｈａｖｅｂｅｅｎｄｅｖｅｌｏｐｅｄｆｏｒｐｒｅｐａｒｉｎｇｓｕｃｈｉｍｐｏｒｔａｎｔｓｅｃｏｎｄａｒｙａｌｃｏｈｏｌｓ .2 Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎｔｏｓｔｒａｉｇｈｔｆｏｒｗａ…