新型树状结构手性联二萘酚衍生物的合成及催化性能研究

报道了树状结构的手性联二萘酚(BINOL)配体的合成及其在二乙基锌对醛的不对称加成反应中的应用.(R)-2,2′-二羟基-1,1′-联萘-3,3′-二羧酸与末端为氨基的Frechet聚芳醚型树状分子经缩合反应,以中等产率得到0～3代的树状分子配体,用¹HNMR,IR和MALDI-TOF质谱进行了结构表征.这些树状手性配体与Ti(OPrⁱ)₄在无水甲苯溶液中形成的配合物是二乙基锌对醛不对称加成反应的高效催化剂,树状分子载体的体积对催化剂的对映选择性没有明显的影响.以邻氯苯甲醛为底物时,反应的对映选择性随树状分子代数的增加而有所提高.     

Synthesis of homochiral spiro[4.4] nonane-1,6-diols

Homochiral cis,cis-; cis,trans- and trans,trans-spiro[4.4]nonane-1,6-diols were prepared via diastereoselective reduction of enantiomerically pure spiro[4.4]nonane-1,6-dione (1) with the corresponding reducing agents: lithium n-butyldiisobutylaluminium hydride for cis,cis-diol (2) with 88% yield; BH3·THF for cis, trans-diol (3) with 91% yield; LiAlH4 for trans,trans-diol (4) with 15% yield.     

香港理工大学应用生物与化学工艺学系简介

香港理工大学应用生物与化学工艺学系简介陈新滋周福添（香港理工大学红九龙）香港理工大学（ＴｈｅＨｏｎｇＫｏｎｇＰｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ），校址为香港九龙红。应用生物与化学工艺学系（ＴｈｅＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＡｐｐｌｉｅｄＢｉｏ...     

液态聚乙二醇作为绿色反应介质在有机反应中的应用

低分子量的液态聚乙二醇（PEG）作为一种新型的绿色有机反应溶剂正受到人们的极大关注。PEG具有好的热稳定性、不挥发、不易燃、无毒、生物可降解、廉价易得,以及易于回收和循环使用。此外,PEG可以溶解众多的有机化合物和有机金属配合物。因此,PEG作为有机溶剂的替代品和作为均相催化剂的载体已经成功地应用到许多有机反应中,它们包括还原反应、氢化反应、氧化反应、不对称双羟基化反应、Heck反应、Suzuki交叉偶联反应、Michael加成反应、不对称Aldol反应、Baylis-Hillman反应、脂肪酶催化的反应和聚合反应等。本文对这一领域的研究进展作一综述。     

分散聚合制备聚苯乙烯/聚氧乙烯两亲聚合物微球

聚乙二醇在NaH的作用下和对氯甲基苯乙烯反应制得聚氧乙烯大分子单体 ,然后在乙醇 /水的介质中通过聚氧乙烯大分子单体和苯乙烯的分散共聚制得粒径范围在 0 5～ 1 5 μm ,粒径分布接近单分散的两亲聚合物微球 .对影响微球粒径和粒径分布的各个因素进行了研究 .     

修饰型多相手性催化剂在不对称合成中的应用

本文评述了修饰型多相手性催化剂在不对称合成中的应用。按照不同的制备方法及催化反应对一些多相催化体系进行了归类总结, 包括过渡金属手性配合物的固相化、修饰型手性固体催化剂、手性分子筛及嵌入型粘土手性催化剂。对酒石酸及金鸡纳碱修饰型金属催化剂的反应机理也进行了探讨。     

新颖手性胺基膦配体在烯胺不对称催化氢化反应中的应用

将新颖的手性胺基磷配体，6，6'－二甲氧基－2，2'－双（二苯胺基膦）－1，1'－连苯的铑铬合物应用于烯胺类化合物的不对称催化氢化反应中，发现这个铑络合物是一个有效的手性催化剂，各种手性胺产物的转化率为100％，光学选择性（ee）也达到了51％－43％。     

不对称氢化反应及其工业应用前景

孟山都公司在20世纪70年代中期应用不对称氢化技术生产控制帕金森病的特效药L-DOPA[1]开创了手性催化技术在工业上应用的先河,迄今仍是手性技术工业化的一面旗帜.不对称合成的重要意义已被越来越多的化学家所认同.从工业生产的角度来看,不对称催化反应作为获得光学纯化合物的一种手段在众多的不对称合成方法中最有经济效益,同时也最具挑战性.不对称催化技术近年来已经在医药、农药、香精、香料、食品添加剂及新材料等方面都开始有广泛的应用.     

负载型手性钯催化剂的制备和在苯乙酮不对称加氢反应中的应用

在硅烷化硅胶上涂敷手性高分子配位体三苯基氨基甲酸纤维素酯和三（３,５－二甲基苯基氨基甲酸）纤维素酯,然后与ＰｄＣｌ３配位,制备一种新型的负载型不对称加氢催化剂,该催化剂用于苯乙酮的加氢反应,醇收率最高达１００％,但产物的对遇选择性较低的原因。     

钯催化烯丙基取代反应中手性配体的"甲基效应"

作为含氮手性配体研究的一部分［1］,最近我们报道了手性含氮双齿配体2(结构如Scheme 1所示)的设计合成及其在铜催化下的不对称环丙烷化反应中的应用［2］.