N-(甲氧羰基或异丙胺羰基-甲氧膦酰基)-α-酸酯合成及立体异构现象

以膦酰甲酸(PFA)为先导化合物,将氨基酸酯引入PFA中,使其N-端与磷原子相连,利用膦酰氯与氨基酸酯盐酸盐在碱存在下反应,合成了化合物(Ⅰ),(Ⅰ)胺解得化合物(Ⅱ)。以l-氨基酸为原料反应,对其产物的异构体进行了分离和测定;通过用光学活性的(Ⅰ)进行胺解和分离非消旋体胺解混合物两种途径,均得到了单一构型的(Ⅱ),并经(Ⅱ)的单晶X-线衍射,证实了化合物的绝对构型。     

Separation and determination of volatile compounds in synthetic wine samples by gas chromatography using UV-visible molecular absorption spectrometry as detector

This paper shows the separation and determination of eight compounds containing the OH group (ethanol, pentanol, 3-methyl-1-butanol, hexanol, phenol, benzyl-alcohol, phenylethanol and geraniol) in synthetic wine by gas chromatography using UV-Vis molecular absorption spectrometry as detection system. All the parameters affecting the separation and determination were optimised using some methods of experiment design. The analytical characteristics of each compound were calculated and detection limits ranging from 2.3 to 74 mg l(-1) have been obtained.     

SYNTHESIS OF POLYACETYLENE BY NOVEL CATALYSTS COMPOSED OF TRANSITION METAL 2-ETHYL HEXYL PHOSPHONATES AND ALUMINIUM TRIALKYLS

Polyacetylene is the most hopeful electrical conductive polymer, which is being exploited to fabricate plastic battery, solar energy cell etc. The catalysts used for the synthesis of high cis-polyacetylene films are mainly Ti(OC_4H_9)_4-AlEt_8 and rare-earth coordination catalysts as well as Co(NO_3)_2-NaBH_4. This paper reports features of acetylene polymerization by novel catalysts composed of transition metal 2-ethyl hexyl phosphonates of the fourth periodic transitional series-Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni and aluminium trialkyls. Except Ni catalyst system, all catalytic systems can promote polymerization of acetylene at room temperature to form a silvery-grey polyacetylene film with rich cis-content and high crystallinity. Under the experimental conditions tested, the catalytic activity of various systems shows the following sequence: Fe>Ti～V>Cr>Mn>Co>Ni The polyacetylene films obtained were characterized.     

界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型——离子强度对海水中微量金属-固体粒子相互作用的影响

在实验上首次发现,粘土矿物为固体粒子的体系的E％-pH曲线之离子强度效应是“先右后左摆动现象”;而水合氧化物为固体粒子的体系则是“向左单向移动现象”。对应的等温线之离子强度效应则是“先下后上摆动”和“单向上移”现象,两类四现象一致。为解释上述诸现象,提出液-固界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型作统一解释和定量处理。由粘土矿物和水合氧化物两类物质的结构可知,前者可发生两类交换作用,彼此消长时曲线位置产生双向摆动;后者只有界面分级离子/配位子交换,故曲线位置单向移动。模型计算结果与实验吻合。     

维生素E的示差脉冲极谱测定法

关于维生素E(V_E)的极谱测定,国内尚未见报道,国外报道亦较少。Smith在苯胺-高氯酸的乙醇介质中以E_(1/2)为+0.29V的氧化波测定之,但因正电位下常伴有汞的氧化而出现干扰。本文在Knobloch、Wisser等人工作的基础上,在硝酸介质中用10—15倍量的Ce(SO_4)_2将V_E氧化为醌式后,在含0.7M NH_3·H_2O的乙醇溶液中用示差脉冲极谱法测定其还原波,所得极谱曲线为峰形,比前人的S形易于测量;峰电位为-0.24V(vs·Ag/AgCl),     

流动注射-胶束增溶光度法 Ⅰ.乙基紫-杂多酸-TritonX-100体系测定μg/L级磷

多元配合物光度法在我国发展颇为迅速,许多高灵敏度、高选择性的方法相继问世。但所用试剂的种类及加入次数愈多,系统误差源亦愈多,对分析操作技术的要求就愈高,既使有娴熟的操作,也未必能得到令人满意的分析结果。作者曾用流动注射分析(FIA)技术研究了胶束增溶光度法测定微量铜和铁,精密度和准确度均较好。用FIA技术来弥补多元配合物光度法之不足,使之仪器化、快速化,将是一项具有理论意义和实用价值的工作。     

原子吸收分析中的单纯形优化设计

单纯形优化法是近年来发展起来的一种简单而可靠的优选法。它在国内外已应用于分析化学领域。我们用BASIC语言编制了约束单纯形实验程序,并用此程序确定原子吸收的最佳测定条件,取得满意结果。本程序使用简单,便于推广。一、程序的主要步骤1.根据经验确定选择因素数M、初始值、步长、上界L_(2i)和下界L_(1j)等。按一定规则构成N=M+1个起始单纯形顶点B_(ij)(i=1,2,…,N,j=1,2,…,M),测得各顶点的吸收值A_(io)将N,L_(1j),L_(2j),B_(ij),A_i的     

乙烷氧化速率负温度系数的研究——反应物比例对负温度系数和冷焰的影响

烃是一种燃料,它的氧化过程有着重要的实际意义。烃的氧化是链反应,其氧化速率的负温度系数和冷焰现象是一项重要的研究课题。乙烷是有这种特性的最简单的烃之一。三十年代以来对本问题的研究见Knox 的总结和较近的工作。关于这类特性的规律、起因和反应历程,仍有争论。本文企图从反应物比例对负温度系数及冷焰的影     

晶体结构修正的最小二乘方法

通过晶体结构分析的方法,可以从电子密度计算得到原子在三维空间的坐标。从而,可在原子水平上研究分子的构型、构象、配位情况等等。无论是研究物质结构与性能间的关系,还是探讨化学键的变异,以及建立量子化学的计算模型等方面,都不可缺少精密的结构分析数据。因此开展晶体结构修正具有重要意义。 Hughes 首先将最小二乘法用于修正晶体中原子位置坐标,以获得更精确的结构参数。但是,由于方