（PdCl2—PVP）／Al2O3催化剂中Pd状态的探讨

氯化钯先锚定在聚乙烯吡咯烷酮上后进一步负载到Al_2O_3上所制的催化剂[简称(PdCl_2-PVP)/Al_2O_3]是一种活性、选择性高,稳定性好的烯烃、二烯烃和多烯烃加氢催化剂。本文结合加氢反应,使用XPS、FT-IR、电镜及用CO为探针的FT-IR,对这种催化剂进行了考察。实验说明,在这种催化剂中,钯的价态是在0—2之间。红外光谱在486cm~(-1)处有一微弱的小峰,说明存在Pd—N的配位键。催化剂中钯含量低时(0.2wt％)稳定性好,不吸附CO,活性中心是络合钯原子;当钯含量较高时(0.7wt％),催化剂的初活性虽不低,稳定性却较差,这种催化剂能吸附CO,IR谱图上仅在1919cm~(-1)处有CO桥式吸附态的伸缩振动。表明除络合钯原子外,还有聚集的钯金属存在。FT-IR尚表明,PVP在Al_2O_3上可能并非单纯的物理吸附。电镜结果表明,PVP在Al_2O_3上呈30—70(?)的微球状,(PdCl_2-PVP)/Al)_2O_3上的(PdCl_2-PVP)亦呈微球状,与前者无明显区别,这种催化剂中其活性中心是络合钯原子。     

嵌段质量分数对手性超分子螺旋结构自组装的影响

首先,以溴代聚乙二醇单甲醚(PEO-Br)为引发剂、甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了一系列具有不同聚乙二醇(PEO)质量分数的聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚乙二醇嵌段共聚物(PBMA-b-PEO)。在此基础上,将手性酒石酸(TA)以氢键的方式选择性掺入到嵌段共聚物的PEO相中,诱导嵌段共聚物自组装制备具有手性螺旋结构的复合薄膜PBMA-b-PEO/TA。利用小角X射线散射(SAXS)、透射电子显微镜(TEM)和圆二色光谱(CD)对嵌段共聚物复合薄膜进行表征,研究了嵌段质量分数对手性诱导嵌段共聚物螺旋结构自组装的影响。结果表明:掺入TA与嵌段共聚物质量比为0.12、0.15的TA,当PEO质量分数为0.17～0.24时,有利于嵌段共聚物相分离形成柱状螺旋结构;当PEO质量分数增加至0.26时,嵌段共聚物自组装则形成层状结构,在分子间氢键作用下虽然发生手性转移,但无法得到螺旋结构。     

A General, Highly Efficient Ullmann C-O Coupling Reaction under Microwave Irradiation and the Effects of Water

A general, rapid and highly efficient method for the synthesis of diaryl ethers under the assistance of microwave irradiation was described. A series of diaryl ethers were prepared by direct coupling of phenols and aryl halides in good to excellent yields in anhydrous DMF or NMP at 150 ℃ within 20 rain. The presence of water was found to have a significant impact on the Ullmann C-O coupling reaction between aryl halides and phenols under microwave irradiation.     

温敏性SA/P(NIPAM-co-AM)水凝胶分子 运动的固体核磁共振研究

将不同比例的N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和丙烯酰胺(AM)引入到聚阴离子海藻酸钠(SA)网络中,采用原位自由基聚合法制备了具有温敏特性的互穿网络SA/P(NIPAM-co-AM)水凝胶。采用固体NMR研究了P(NIPAM-co-AM)分子链在不同温度,尤其是在临界温度附近不同基团的运动状态变化。结果表明:当温度低于低临界溶解温度(LCST)时,体系中分子链运动较快;当温度高于LCST时,由于疏水作用增强,水凝胶结构收缩,分子链运动减慢。实验还观察到,不同的基团在不同频段的运动对于温度的响应并不同步,而是有着一定的顺序。利用低场核磁共振(LF-NMR)原位研究了复合水凝胶的溶胀过程,结果表明水分子的扩散和大分子链段的松弛同步进行,符合non-Fickian模型的溶胀特征。     

四配位硅单体及其共聚物的制备和结构表征

研究了直接从无定形二氧化硅出发, 与乙二醇、氢氧化钾反应, 生成高反应活性的五配位硅钾化合物, 并以此为原料与含活泼氯的3-氯丙烯反应制备出含双键官能团的四配位硅单体. 讨论了合成单体的条件如温度、反应时间、反应物浓度、溶液pH值及溶剂等因素的影响. 然后以该四配位硅单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在偶氮二异丁腈(AIBN)作引发剂下进行自由基聚合得到支链含硅共聚物. 并借助于红外光谱(IR)、核磁共振(¹³C和¹H, ²⁹Si)、能谱元素分析对合成的单体进行了结构表征; 用红外光谱(IR)、热失重谱(TG)、差示扫描量热谱(DSC)、凝胶渗透色谱法(GPC)等现代测试手段对支链含硅共聚物进行了结构表征及热性能分析. IR表明四配位硅单体在1646 cm^－1处是C＝C的伸缩振动吸收峰, 在共聚物中此峰消失; TG表明共聚物在249.6 ℃才开始失重, 552 ℃有机部分失重完毕; GPC分析表明共聚物的数均分子量为8.7万.     

湖滨生态带恢复与重建研究进展

从湖滨带的基本概念入手,简述了湖滨带生态系统恢复与重建的基本内涵、恢复与重建的目标和原则。提出了湖滨带生态系统恢复与重建的几个重要理论,即恢复生态学理论、生态保育理论以及生态系统健康学理论。文中重点介绍了目前国内外所采用的最新的生态系统恢复与重建关键技术及其使用效果,即:1)计算机模拟技术;2)生态工程技术;3)管理技术。文章最后对未来技术研究的方向和思路进行了展望。     

动力学荧光猝灭法测定污水中的对硝基酚

建立了动力学荧光法测定对硝基酚的新方法。在盐酸介质中，对硝基酚可以活化钒（V），催化氯酸钾氧化罗丹明6G的反应，使其荧光猝灭。该方法的线性范围为5-50μg/L，检测限为2.5μg/L，回收率为96.5%，可直接用于污水中对硝基酚的测定。     

杭州湾深水航道试挖槽的浮泥沉积机制研究

通过分析杭州式挖槽区泥沙特性，水动力分析，研究浮泥产生及消失的原因，分析计算表明浮泥的形成和消失与潮流底流速有关，当底流速小于临界淤积底流速时，浮泥开始形成；而当底流速大于临界冲刷底流速时，浮泥开始消失，在此基础上，推算出一次浮泥过程对挖槽回淤的影响。     

聚醚钛酸酯合成及其对聚烯烃/CaCO3力学性能影响

将一定比例聚醚和异辛醇相混合，采用传统的Moor等反应方法制得了具有不同相对分子质量的聚醚基异辛基焦磷酸酯，再与钛酸异丙酯反应，获得异丙基三(聚醚基异辛基焦磷酰氧基)钛酸酯。经此偶联剂处理的CaCO3对于HDPE／CaCO3和PP／POE／CaCO3材料具有明显增韧、增强作用。对PVC／CPE／DOP／CaCO3材料也具有明显改善韧性的作用。经SEM测定表明，经此偶联剂处理的CaCO3与聚合物基体间的界面较模糊。偶联剂中聚醚取代基的相对分子质量和合成原料中聚醚与异辛醇的比例对材料增韧效果具有重要影响。     

壳聚糖预处理对沉水植物黑藻生长的影响

以黑藻为例，研究了壳聚糖对沉水植物黑藻生长的影响，随机选取了经驯化培养后的黑藻顶枝，分别植入壳聚糖浓度为0％、0．05％、0．1％和0．2％的Hogland溶液中，进行生长实验，结果显示壳聚糖能促进黑藻生长，增加株高和湿重，同时能促进根的生长，并且以0．1％浓度的壳聚糖培养液效果最好，壳聚糖还能促进叶绿素的合成，并且0．05％、0．1％浓度的效果较好．另将经不同浓度壳聚糖预处理后的植株置于黑白瓶中，进行了壳聚糖影响黑藻光合能力的实验，结果显示经0．1％浓度的壳聚糖预处理24h后，能显著提高总产氧量和净产氧量。总之，用适宜浓度的壳聚糖溶液培养或对沉水植物黑藻进行预处理，能促进植株和根的生长发育，增加植株的光合能力，促进叶绿素的合成，提示在进行湖泊生态修复过程中，可利用适宜浓度的壳聚糖进行育苗，适当加快沉水植物育苗周期，提高湖泊沉水植物恢复的效率和效果。