利用二次球形配位构筑亲水型隧道框架结构

质子化N,N,N’,N’-四苄基乙二胺可与[Fe(CN)6]3－, [SnCl6]2－和[TeCl6]2－二次球形配位分别形成可容纳客体分子的包结物晶体(1～3). 晶体1通过NH＋…NC－, NH＋…p(NC)和CH…p(NC)组合合成子, 构筑了亲水性层柱隧道结构, 孔径尺寸为1.03 nm×1.12 nm, 两个乙醇分子和两个水分子填充于隧道中; 晶体2通过CH…Cl－合成子, 构筑了亲水性层间隧道结构, 孔径尺寸为0.94 nm×0.73 nm, 三个水分子和两个氯离子填充于隧道中; 晶体3的结构与晶体2相似, 也是通过CH…Cl－合成子, 构筑了层间亲水性隧道结构, 孔径尺寸为0.94 nm×0.72 nm, 两个水分子填充于隧道中.     

CH/π, CH/O弱氢键在2,6-二(α-苯基苄基)-1,5-萘二酚主体分子包结物构筑中的作用

设计、合成了一种新的主体分子2,6-二(α-苯基苄基)-1,5-萘二酚 (1). 它可与许多有机小分子形成配位包合物. 用IR和¹H NMR表征了配位包结物, 并测定了主客体分子的摩尔比: 1•DMF (1∶1), 1•DMSO (1∶2), 1•吡啶 (1∶1), 1•喹啉(1∶2), 1•N-甲基吡咯烷酮(1∶1). 用单晶X衍射分析了包结物 (1)•DMF的晶体结构, 属三斜晶系, 晶胞参数为P-1, a＝0.9085(9) nm, b＝0.9501(6) nm, c＝2.0995(6) nm, α＝99.59(3)°, β＝90.13(4)°, γ＝96.20(7)°, V＝1.776(2) nm³, D_c＝1.898 g•cm^－3. 结果表明, 主体分子间的CH/π弱氢键在决定主体分子的层状框架结构和客体分子在层间的填充方式中发挥了重要作用; 两种不等效的客体分子与主体分子的作用方式是不同的, 一种客体分子是通过CH/π, CH/O弱氢键与同层的不同主体分子相互作用, 另一种是通过CH/π, CH/O弱氢键与相邻层的不同主体分子相互作用.     

A Public Verifiable Identity Based Signcryption in the Random Oracle Model

Since Libert and Quisquater's identity based signcryption scheme cannot provide public verifiability after research, the paper proposes a new identity based signcryption scheme. The scheme uses quadratic residue and pairings over elliptic curves to realize public verifiability. By analysis the scheme is proved to be more efficient than Libert and Quisquater's scheme. Moreover, a security proof of the original scheme is presented in the random oracle model.     

Synthesis and Crystal Structure of 1D Coordination Polymer of N,N''''-Bis(3-pyridylmethyl)-1,4-benzenedicarboxamide and Cobalt(II) Nitrate

IntroductionTheresearchonarchitectureofcoordinationpoly-mershasbeenmushroomingrecentlyfortheirinterest-ingstructuralpropertiesandpotentialapplicationstomagnetism,NLOmaterial,electricalconductivity,ionexchange,etc.1-5Coordinationpolymerisafamilywhichiscomposedof1Dchains,2Dsheets,and3Dframeworkofbuildingblocksconnectedviametal-ligandcoordination.Hydrogenbondingand-stack-inginteractionareoftenfurtherutilizedtogeneratethosecoordinationpolymersintomultidimensionalsu-pramolecularnetworks.6-11Inth…     

电脑绣花机控制系统的实现

本文在借鉴国外进口电脑绣花机的基础上,对电脑绣花机的控制原理进行了分析。给出系统的调速方法和花样数据的输入编码,以及研制此系统的硬件结构和软件流程。可以作为开发研制电脑绣花机的技术参考。     

二次配体结构和[CuCl4]2－构型对层间隧道结构的影响研究

设计合成的质子配体, N,N,N’,N’-四(对甲基苄基)乙二胺(SL1)和N,N,N’,N’-四苄基乙二胺(SL2), 是连有大体积取代基团的含N双齿配体, 它可通过二次球形配位, 与第一络合物[CuCl4]2－形成层间隧道框架结构. 环戊醇分子和乙醇分子分别被填入由SL1和SL2构筑的隧道中, 形成包结化合物. 晶体结构分析结果表明, 这样的配体易于与指导基团通过NH＋…Cl－氢键作用进行双齿配位并形成1D带和2D层结构; SL1 2D层间的苄基呈平行堆砌, 形成1D亲水性隧道框架, SL2 2D层间的苄基呈交错堆砌, 形成了1D疏水性隧道框架. 实验结果表明, 层间隧道框架结构的孔径及极性与第二配体的分子长度、指导基团的构型以及客体分子的形状大小有关.     

超分子体系中轴－轮状D.D.主体分子的立体异构现象

组装了轴一轮状主体分子1,1,6,6-四基乙－2,4－二炔-1,6二醇(1)与天然主物异补骨脂素(2)。茴香醚(3)形成的两种超分子异构体的包结物晶体,它们的主客体分子摩尔比分别为1：2和2：1单晶X射线衍射分析了游离主体分子以及超分子包结物晶体的结构,结果表明在主客体分子摩尔比1：2的晶体中,主体分子与异补骨脂素形成氢键,主体分子采取对位交叉式构象;在主客体分子摩尔比为2：1的晶体中,主体分子这间形成氢键,主体分子采取邻位交叉式构,主体分子所取的构象取决于客体分子的性质,当客体分子为氢键好的受体时,可与主体分子生成1：2的包结物;当客体分子为氢键差的受体时,生成2：1有包结物,本文还对三种晶体是的主体分子的立体构苯环两面角,C(1)和C(6)所连基团的夹角和能量变化规律进行了比较和分析。     

利用二次球形配位构筑疏水型隧道框架结构

质子化N,N,N',N'-四苄基乙二胺(L)可与[MCl4]2-(M=Mn, Co, Cu)形成二次球形配合物. 通过N—H…Cl相互作用构筑了1D带状和2D层状框架结构, 层中配体L的苄基通过C—H…Cl相互作用分别采取水平和垂直取向, 使1D带状和2D层状呈现凸凹交替排列. 通过层间凸凹部位的C—H…H—C相互作用, 形成了层间空穴, 进而构筑成了3D疏水型隧道框架结构, 乙醇分子能够填充于隧道之中. 在L·2H+·[CuBr4]2-晶体中, 由于[CuBr4]2-没有与配体L的苄基形成C—H…Br氢键, 使配体L的苄基采取了同向取向. 因而, 形成的2D层状框架结构是平展的, 未形成3D疏水型隧道框架结构, 也未发现与乙醇分子的包结现象.     

主客体包结法选择分离青花椒挥发油中的化学成分

以1,1,6,6-四苯基-2,4-己二炔-1,6-二醇为主体分子, 可简单、迅速地从青椒挥发油中选择分离出化学成分烯丙基茴香醚, 基于挥发油的用量, 收率为3.78%. IR, ¹H NMR, ¹³C NMR光谱和单晶衍射证实了包结化合物结构, 用气相色谱法评价了选择分离效果, 分离的烯丙基茴香醚气相色谱纯度为94.5%. 同时, 主体分子形成的隧道框架对茴香醛具有识别作用, 形成2∶1(主/客)物质的量比的特殊结构包结物晶体, 它是主客体分子物质的量比为1∶2包结物的超分子异构体.     

主体分子D.D与茴香醛包结物的超分子异构现象

1,1,6,6-四苯基-2,4-己二炔-1,6-二醇（D．D）与茴香醛在不同的结晶条件下形成主客体分子物质的量比分别为2：1和1：2的包结物晶体。x-射线单晶衍射测试结果表明,在2：1（h／g）包结物晶体中,D．D通过形成闭合氢键网,构筑了1维zigzag主体分子框架超结构,形成的隧道框架对茴香醛具有识别作用;在1：2（h／g）包结物晶体中,主体分子采取0维框架超结构,按2,次螺旋轴呈zigzag形状排列,茴香醛分子与主体分子通过OH…O强氢键作用进入主体分子构筑的隧道。它们互为超分子异构体。产生异构体的原因是,在前者包结物晶体中,主体分子采取邻位交叉式构象,而在后者的包结物晶体中,主体分子采取对位交叉式构象,因此,它们又是超分子构象异构体。