dmit配合物的合成与应用

文章综述了近10年来dmi(t dmit为4,5-二巯基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮)配合物的合成方法及应用,并对其优缺点进行了讨论。     

O,O'-(2-甲基-2,4-亚戊基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵的合成、表征及缓蚀性能评价

合成了O,O'-(2-甲基-2,4-亚戊基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵(PDP),用元素分析、红外光谱、核磁共振谱和X射线单晶衍射等技术手段对其结构进行了表征。PDP属四方晶系,I-4空间群,其晶胞参数为:a=2.1357(3)nm,b=2.1357(3)nm,c=0.71892(11)nm,α=β=γ=90°,V=3.2791(8)nm3,Z=8,Dc=1.156 g/cm3,F(000)=1232,μ(Mo Kα)=0.412 mm-1,F(000)=1232,S=0.952,R=0.0664,wR=0.1791[I2σ(I)]。PDP通过NH幆S和CH幆S氢键作用形成了一维超分子孔道结构。PDP在HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性研究表明:PDP能有效抑制Q235钢的腐蚀,是阴极为主的混合型缓蚀剂,在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附,属自发进行的物理化学吸附;在25℃的1.0 mol/L HCl溶液中PDP浓度为140 mg/L时的缓蚀率达到98.9%。CCDC:1404464。     

含O,O’-二(对甲苯基)二硫代磷酸的双核铅配合物的晶体结构、谱学性质和抑菌活性

合成了双核铅配合物{Pb2[S2P(OC6H4Me-p)2]2[μ-S2P(OC6H4Me-p)2]2},并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X射线衍射对其进行了结构表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.06393(6)nm,b=1.15005(6)nm,c=1.45006(5)nm,α=94.109(3)°,β=98.833(4)°,γ=109.242(5)°,V=1.64099(14)nm3,Dc=1.671 Mg.m-3,Z=1,F(000)=808,μ(Mo Kα)=5.523mm!1,S=1.024,R1=0.0596,wR2=0.1464[I〉2σ(I)].该配合物形成了具有椅式构型的八元环[Pb2S4P2],每个Pb原子与1个螯合双齿配体(p-MeC6H4O)2PS-2的2个S原子和2个桥三齿配体μ-(p-MeC6H4O)2PS-2的3个S原子配位,Pb1—S的键长在0.2750～0.3257 nm范围内.芳环对Pb原子有弱的π配位作用[Pb1…Cig为0.3365(2)nm].Pb原子处于Pb(S5ArE)(E代表孤对电子)的畸变缺位五角双锥(Ψ-PB)环境中,1个S原子和1个芳环位于Ψ-PB的轴向位置[键角S1—Pb1—Cig为173.79(5)°],4个S原子和Pb原子的一对立体化学活性的孤对电子占据Ψ-PB的赤道位置.配合物热稳定性高,在287.1℃开始分解.与原料(p-MeC6H4O)2PS2NH2Et2比较,配合物对葡萄球菌(Staphylococcus)、大肠杆菌(E.Coli)和枯草杆菌(B.Subtilis)具有更好的抑菌活性.     

胶束溶液中金属卟啉Fe(TEPyP)催化H2O2氧化降解2,4,6-三氯苯酚的动力学研究

合成了四(4-N-乙基吡啶基)卟啉铁（Fe(TEPyP)）,并用紫外-可见分光光度法研究了Fe(TEPyP)分别与表面活性剂LSS、CTAB和Brij35形成的金属胶束催化H2O2氧化2,4,6-三氯苯酚(TCP)反应的动力学,探讨了体系酸度、H2O2/催化剂摩尔比、温度对催化降解反应速率的影响,提出了催化氧化机理,建立了反应的动力学数学模型。研究结果表明：Fe(TEPyP)和胶束形成的金属胶束表现出过氧化物酶的催化氧化特性,其中阴离子表面活性剂LSS形成的金属胶束的催化作用最显著。     

配合物[(PhCH_2CH_2O)_2PS_2]_3Cr的合成、表征与晶体结构

合成了配合物[(PhCH2CH2O)2PS2]3Cr并由元素分析、IR、UV-Vis、热重分析和X-射线衍射等进行了结构表征。该晶体属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数为:a=1.39418(3)nm,b=1.40150(3)nm,c=1.47012(3)nm,α=76.3126(19)°,β=101.033(3)°,γ=78.7534(17)°,V=2.61241(9)nm3,Dc=1.353Mg·m-3,Z=2,F(000)=1110,μ(Mo Kα)=0.596mm-1,S=1.019,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.0512,wR2=0.1576(I2σ(I))。配合物中的(PhCH2CH2O)2PS2-为双齿配体,Cr原子与3个配体(PhCH2CH2O)2PS2-的6个S原子配位形成了畸变八面体构型,Cr—S键长为0.24193(9)~0.24476(9)nm。     

硫酸铝钾催化乙酸异戊酯的合成

以异戊醇和冰乙酸为原料,采用硫酸铝钾作催化剂合成醋酸异戊酯。考察了催化剂用量、原料配比和反应时间等因素对反应的影响。确定了硫酸铝钾作为催化剂的较优合成条件:酸醇摩尔比为1:1,催化剂用量为乙酸质量的16.7%,反应时间90min,酯化率可达97.6%。     

盐酸溶液中有机磷缓蚀剂DPPM对Q235钢的缓蚀性能研究

合成了有机磷缓蚀剂1,1-双(二苯膦基)甲烷(DPPM),采用电化学极化曲线法研究了DP-PM在1.0 mol·L-1HCl溶液中对Q235钢的缓蚀作用,并考察了DPPM浓度、HCl浓度、试验温度和缓蚀液放置时间对DPPM缓蚀性能的影响。研究结果表明DPPM为混合型缓蚀剂,在30℃时,DPPM浓度为80 mg·L-1的1 mol·L-1HCl溶液中,缓蚀剂DPPM对Q235钢的缓蚀率达到了97.43%。DPPM的缓蚀率随腐蚀体系温度升高而降低,同样随体系酸度增大而降低,但随时间的延长,其缓蚀性变化不大。     

双核银配合物[Ag2(μ-(4-MeC6H4O)2PS2)2(Phen)2]的光谱性质和晶体结构

合成了双核银配合物[Ag2(μ-(4-MeC6H4O)2PS2)2(Phen)2](phen为1,10-邻菲咯啉),用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和热重分析进行了表征,并用X-射线衍射法测定了晶体结构。该晶体属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为:a=1.2035(2)nm,b=1.638 3(3)nm,c=2.517 1(5)nm,V=4.963 1(17)nm 3,Dc=1.599 g.m-3,Z=4,F(000)=2 416,μ(Mo Kα)=1.072 mm-1,S=1.066,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.037 6,wR2=0.088 8(I>2σ(I))。晶体结构研究表明每个Ag原子与不同配体(4-MeC6H4O)2PS2-的2个S原子和1个phen配体的2个N原子配位形成了具有椅式构型的八元环Ag2S4P2,Ag原子为畸变四面体AgS2N2构型,配合物通过phen的π-π堆积形成了一维结构,分子间的弱氢键C-H…O和C-H…π作用使分子进一步形成了三维网络结构。     

O,O ′-二(苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵对Q235钢硫酸溶液中的缓蚀性能研究

合成了O,O′-二(苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵(DEDDP),采用失重,电化学和SEM技术共同研究了DEDDP在H2SO4溶液中对Q235钢的缓蚀性能.失重法研究表明:DEDDP在H2SO4溶液中能有效地抑制Q235钢腐蚀,25C的5％H2sO4溶液中,DEDDP浓度为160 mg ·L-1时,其缓蚀率为94.6...     

Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2与4-甲基吡啶加合反应及加合物的结构表征

采用紫外光谱法研究了Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2与4-甲基吡啶的加合反应,测定了反应的平衡常数:β_1=39.5(R_1=1)和β_2=2.20×10_4(R_2=0.9981).用元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射法对合成的加合物Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2·(4-MePy)_2进行了结构表征.加合物为单斜晶系,空间群P2_1/c,晶胞参数:a=1.2920(4)mn,b=1.7498(4)nm,c=1.0979(3)nm,α=90.00°,β=113.05(3)β,γ=90.00°.