含有刚柔二元羧酸配体的新型稀土配位聚合物[Eu2(Suc)0.5(BC)3(OH)2]n的水热合成、结构和热分解动力学研究

采用水热方法合成出一种稀土配位聚合物[Eu2(Suc)0.5(BC)3(OH)2]n(Suc=琥珀酸根离子,BC=苯甲酸根离子),并通过X射线单晶结构分析、元素分析以及红外光谱对该配合物进行了表征.结构分析表明标题配合物的晶体属于三斜晶系,P1空间群.金属铕离子、OH和"Eu-O-C-O-Eu"形成无限的无机带,无机带之间通过琥珀酸和苯甲酸连接形成二维开放骨架结构.本文对标题配合物的荧光性质和热稳定性也做了详细的分析.     

AE-活性酯的合成及检测方法的建立

改进AE-活性酯的合成方法,采用亚磷酸三乙酯代替传统的三苯基膦为脱水剂,二氯甲烷和丙酮混合溶剂（1 1,V V）作为反应溶媒,得到的AE-活性酯外观为淡黄色结晶粉末,产率89.55%,熔点130～132℃,纯度99.14%.确定了以冰乙酸为溶剂、结晶紫为指示剂,用高氯酸标准溶液进行滴定检测AE-活性酯纯度的方法.实验建...     

稀土配合物Sm2(CH3COO)4(NO3)2(phen)2 的合成、 结构及非等温热分解动力学研究

在水-乙醇混合体系中, 将浓硝酸硝化的Sm2O3与1,10-邻菲啰啉反应, 用冰醋酸调节pH≈4, 形成醋酸根桥联的双核钐配合物［Sm2(CH3COO)4(NO3)2(phen)2］(phen=1,10-邻菲啰啉), 用元素分析、红外光谱和核磁共振谱等进行了表征, 并用X射线衍射测定了配合物的晶体结构, 此外, 对配合物进行了非等温热分解动力学研究. 该晶体属于三斜晶系, P1空间 群, 晶胞参数a=0.979 6(3) nm, b=0.981 3(4) nm, c=1.127 3(4) nm, α=106.666(5)°, β=113.034(5)°, γ=102.656(5)°, V=0.885 4(5) nm3, Z=1, μ=3.361 mm-1, Dc=1.915 g/cm3, F(000)=498, R1=0.059 6, wR2=0.144 8. 该配合物是双核分子, 2个Sm(Ⅲ)离子通过4个醋酸根的羧基桥联, 每个中心离子分别与周围5个来自羧基的桥氧原子、 一个硝酸根的两个氧原子和一个邻菲啰啉分子中的两个氮原子配位, 形成九配位扭曲多面体. 非等温热分解动力学研究结果表明， 配合物第一步热分解反应可能为二级反应, 其动力学方程为dα/dT=A/［βe-E/RT(1-α)2］, 分解反应的表观活化能为344.84 kJ/mol, 指前因子lnA=66.52.     

蝎型铜配合物：Cu2[ μ-pz]2[HB(pz)3]2和Cu[B(pz)4]2的合成、结构及热分解动力学性质

本文设计合成了两种以聚吡唑硼酸盐、吡唑为配体的铜配合物Cu₂[ μ-pz]₂[HB(pz)₃]₂(1)和Cu[B(pz)₄]₂(2)(pz：吡唑(C₃H₄N₂))。运用元素分析、红外光谱对配合物进行了表征，并用X-ray衍射测定了它们的晶体结构。非等温热分解动力学研究表明：配合物1的热分解反应分两步，配合物2的热分解反应一步进行。通过计算，配合物1热分解的第一步反应的可能机理为成核与生长，n=1/4；第二步反应的可能机理为化学反应。其非等温动力学方程分别为：dα/dT=A/β e^-E/RT·1/4(1-α)[-ln(1-α)]^-3和dα/dT=A/β e^-E/RT·(1-α)²。分解反应的表观活化能分别是520.37 kJ·mol^-1和149.65 kJ·mol^-1；指前因子lnA分别是118.06 s^-1和28.10 s^-1。配合物2热分解的可能机理为化学反应。其非等温动力学方程为：dα/dT=A/β e^-E/RT·(1-α)²。分解反应的表观活化能是111.41 kJ·mol^-1；指前因子lnA是21.20 s^-1。     

α，α＇-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的晶体结构研究

α，α＇-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物是一类多官能团化合物。由于其结构上的特性，近年来，已成为有机合成研究的热点之一。多年来，我合成了一系列的α，α＇-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物，对于这类特殊结构化合物的谱学性质研究，我们也曾有过详尽的报道。为了进一步了解和分析不同取代基对此类化合物的空间构象的影响，本文报道这类化合物中的两个化合物的晶体结构（结构通式如图1所示），以便更好的为进一步研究开发利用这类化合物积累有价值的参考信息。     

含有草酸配体的钼硫(氧)配合物的合成、光谱及晶体结构

草酸是重要的有机配体,它能和许多金属形成配合物,并具有不同的分子结构[。1-3]其中,钼与草酸形成的配合物研究一直是人们关注的焦点。主要有以下原因:1、钼与草酸形成的配合物在结构上形式多样,即使同一组成的配合物,也有不同结构。如K2[MoO3(C2O4)]·H2O[4],由于合成方法不同     

钨柠檬酸化合物的羧基配位结构

描述钨柠檬酸化合物的合成及羧基配位形式, 并着重讨论扭曲配位对 Ｃ— Ｏ 和 Ｍ — Ｏ的影响     

具有抑菌活性的氮杂环铅配合物的合成、结构及构效关系

采用溶液法,在室温条件下合成了2种结构不同的金属铅配合物[Pb(phen)(NO_3)(H_2O)]NO_3(1),[Pb(phen)_2(NO_3)]NO_3(2)(phen=1,10-菲咯啉),并通过元素分析、红外光谱及X射线单晶结构分析对配合物1和2进行了表征。在配合物1中,中心金属Pb(Ⅱ)为四配位,为扭曲的四面体几何构型;在配合物2中,中心金属Pb(Ⅱ)为六配位,形成扭曲的八面体几何构型。配合物1通过分子间氢键形成1D链状超分子结构,而2通过分子间氢键连接形成3D超分子网络结构。配合物1和2对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有较强抑制作用,配合物2的抑制作用优于配合物1,而且浓度越大,抑制作用越强。     

吡唑-吡啶铕配合物的合成、结构及荧光效应

以硝酸铕为金属源,2,6-二-[3-(5-苯基-1-氢-吡唑基)]吡啶(L)为配体,在水热反应条件下合成了一种新型配合物Eu(L)(MeOH)(NO₃)₃。 通过元素分析、红外光谱、热重分析、X射线粉末衍射以及X射线单晶衍射方法对该配合物进行了表征。 结构分析表明,配合物的中心金属为九配位,每个中心金属铕原子与L配体中的3个N原子和硝酸根离子和配位甲醇分子上的6个氧原子配位,形成轻微扭曲的三帽三角棱柱体的空间构型。 荧光性能研究发现,该配合物对金属离子铜和镍有较强的荧光猝灭效应。即使在其它竞争金属离子的存在下,配合物仍然可以选择性地检测Cu²⁺,但对选择性的检测Ni²⁺有一定影响。     

含有刚柔二元羧酸配体的新型稀土配位聚合物[Eu2（Suc）帖（BC）3（OH）2]n的水热合成、结构和热分解动力学研究

采用水热方法合成出一种稀土配位聚合物[Eu2（Suc）0.5（BC）3（OH）2]n（Suc=琥珀酸根离子，BC=苯甲酸根离子），并通过X射线单晶结构分析、元素分析以及红外光谱对该配合物进行了表征。结构分析表明标题配合物的晶体属于三斜晶系，P^-1空间群。金属铕离子、OH和“Eu-O-C．0．Eu”形成无限的无机带，无机带之间通过琥珀酸和苯甲酸连接形成二维开放骨架结构。本文对标题配合物的荧光性质和热稳定性也做了详细的分析。