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用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属钐类卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理。对三种不同的钐的SS试剂CH_3SmCH_2X(其中X=Cl、Br和Ⅰ)分别和CH_2CH_2反应的各反应物、中间体、过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证。结果表明:CH_3SmCH_2X(其中X=Cl、Br和Ⅰ)与CH_2CH_2环丙烷化反应按亚甲基转移通道(通道A)和卡宾金属化通道(通道B)都可以进行,与锂类卡宾的反应机理相同,只是按亚甲基转移通道(通道A)进行反应较容易一些,而且此反应在较低的温度下就可以发生。 相似文献
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Effects of Processing Parameters on Microstructure and Properties of Nanoscale ZrC/ZrB2 Multilayered Coatings 下载免费PDF全文
ZrC/ZrB2 multilayered coatings with bilayer periods of 3.5-40nm are synthesized by rf magnetron sputtering. Analyses of x-ray diffraction, scanning electron microscopy and nanoindentation indicate that multilayered coatings possess much higher hardness and greater fracture resistance than monolithic ZrC and ZrB2 coatings. A maximum hardness (41.TCPa) and a critical fracture load (73.7mN) are observed in the multilayer with A = 32 nm deposited at the substrate bias -40 V. Higher residual stress built in the ZrC layer can be released by periodic insertion of ZrB2 into the ZrC layer. A clear multilayered structure with mixed ZrB2(001), ZrB2 (002) and ZrC (111) orientations should be responsible for the enhanced mechanical properties. 相似文献
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粱达文 《玉林师范学院学报》2004,25(5):52-57
主要从分析烷基对有机分子和离子的影响讨论烷基的电子效应,指出仅用烷基的“供电”或“吸电”来表述烷基的电子效应是不够全面的。 相似文献
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中东问题是今年美国大选中辩论最激烈的议题之一。中东地区的阿拉伯人和以色列人对此当然泾渭分明、形同水火。美国的阿拉伯裔选民和犹太裔选民会如何看待这些问题,是饶有趣味的问题。他们在选举中是向左走,选择民主党人;还是向右走,选择共和党人呢? 相似文献
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研究了针剂头孢曲松钠对经典的B-Z化学振荡体系的扰动,结果表明头孢曲松钠的浓度与扰动后振荡周期的改变量存在一定的线性关系,其线性范围为6.15×10-7~5×10-3mol/L,最低检测限为6.25×10-8mol/L.探讨了针剂头孢曲松钠对化学振荡反应扰动的可能机理. 相似文献
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